DEP0014589DA - Verfahren zur Darstellung von Aralkylthiosemicarbaziden - Google Patents

Description

Dr.·.Clemens lutter. Wurmertal
Dr*.·' Srsai;· Cauer₅ /Ieverkupen

IQ_p September 1948

Yerf ahren_ zur_Därs-t ellung von_Aralk2Xthlο semicarbaziden

Es wurde die"überraschende" feststellung.gemacht, das3 Yerbindungen der allgemeinen formel;

R ₁-0H. KH . M · C S c HHp

R₂

worin Rn einen gegebenenfalls substituierten aromatischen Rait, R₂ Wasserstoff oder einen organischen Rest bedeutet, gegen pathogens Bakterien, insbesondere Tuberkeln, wirksam sind. · Sie können' durch Reduktion von Stoffen der allgemeinen formel;**:

R₁ -G : ®.HH.CS.SH₉

J- ι

Ro

worin IU «rö K--. •He oben angegebene Bedeutung haben, hergestellt Wsrd^j*;. . " Γ:^r* I '.Vr. . \ann beispielsweise elektrolytisch^ in alkalisches: oder *··►·-··· ir&^rr! Kstfiö2 caer durch Einwirkung von Metallen, vorzugsweise pc ". ·· *-. .-j ^rr-■:··■;. M«? 3ritten Gruppe des'periodischen System?, gt&pir.-*-..--1 fv > i^_r&r Amalgame_f erfolgen» Ais-Metall ist Fatrs-'· . V- ϊ ,·'·'.·.? fams besonders geeignet, es

kann aber auch ■■.'„?, 5->j t-i - .-1 ^&tri-xst in Äthanol oder Butanol, Magnesium in Xethar.c-1 b**. ~«£«:/vurT von Konzentrierter Ammoniumcnloridlösung, CalciiiT': U: >.\r,^.3.i , &·::&; garniertes Zink in Äthanol und wässrige je Ammoniak and Aluminix-jm amalgam Verwendung finden. Bei Ge-* genwart■alkaliempfIndlisher zusätzlicher Substituenten hat es sich als zweckmässig er'/vie sen, bei der Umsetsung die ätzalkalische Reaktion zu vermeiden, was durch Einleiten von Kohlensäure in das Umsetzungsgeaisch_s durch Zugabe von Katriumbicarbonat oder von 'Iluffliniumsulfat erreicht wird. Pie ausserordentliche glatte Umwandlung der Thiosemicarbasone in die I-Aralkylthiosemicarbazide war nicht vorauszusehen, da unter den Yersuchsbedingungen mit., einer Abspaltung des Schwefels gerechnet werden musste.

Als aromatische Reste R, kommen vorzugsweise Benzolreste in frage, es können aber auch andere aromatische Reste_i z.B. Naphthalinreste. Verwendung finden. Die mögliche. Substitution des aromatischen Restes geschieht zweckmässig durch K-, O- oder S-haltige Gruppen_s · wie Hitro-j Amino-, Alkylamino-, Acylamino-, Oxy-, Alkoxy-, Alkyl«= mercapto-, Alkylsulfoxyd-, · Alkylsulfon- und Sulfonamid—Gruppen, durch Halogenatome oder durch Sarboxylgriippen bzw. ideren funkti«- onelle Derivate wie Ester, Amide₉ Thioamide und Kitrile· Der· Substituent steht in vielen fällen zweckmässig in der "para-Stellung_::: des aromatischen Restes. Rp ist vorzugsweise Wasserstoff, kann aber auch s.B. Methyl, Ithyl, Phenyl oder substituiertesffPhenyl seini,

'.ivi^iclj. _:2o.£äöIs .^UiojtösaaoIV, yc^-l^Vit'Si' ^■fe^;.^'?;:^ vi*.r_t-,

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«oca ii'tiii i~ ϊ/1ΐ .*i.rijjüL ·* tiers*, .•aa ^iiiiulol bei 151-1&£0 i:u.üfi*-'£ Ig ί*-:^^.·::·..^.^ : "ν.· .'\ι·: cr^^y.lvi-Z la TSiüteite^. Salzsäure ' .. .

50 ι έβ* 30 &2wxlt&ae& !-,'!isnsyJ'täiiosÄBiöeybaaiilß -■ ""■ . : ■ -'·".■ .:

i,-ssiigsLlmrf2siSiyc3.ria auf, esa vytefe^acie bis sua* :r - ■ v u- ■ .. ■.

*ao£Wiiai: al!csJ.ieeil una'■IBeal' ilbe*' iisea* Icrietalli. . ixäX%m& SalöB®a &*& ^esig jitfeaüwl.#iß&rt a&a ä&s "_···..... ···. :.":·<

1::iiccaOic<.£-i)a3iα yös Sc&r.uluptioiit 188-133°»

Ii β Ir^^asyltJiSoseMosxbjBßilii vaö 19 S Stras :.■''.:.:·'..-■ ·..'■■'

-ö©5?Ssa Ift 11& oca C:iIorofe2-ii feJiecÄt* £a.2u?i =-.1.'.·:. .·.-.:· · · ·

Jsrpjyl-I-Biisciayl^tMoscaaiiarbasld_s ' dae dure . '■' ^: . . ■

ussölsciff Iiei 143-155° «

Bai fer-tsiiamas vor, 60 g 4-X»op2©i?^ll5®s^aiaeJ^dtiiiöi;o^c.^i^ stell« *©a 5S g lirÄe»lö^titldoöeßiettrbjsteoii.;eäsi ·" f. ·■■-■.

ems ItStsaol'b«i soteilet. la-•SfeaXic^es: ■.'. " . v ■ U

I-C4 ^T^/iSi'Ä,ylbsr,i3yl}~ttj,iossi2io.ⁱs.rl3&sM und äo» 1- '.· · · ·.' . > ·.·'. ·."* c.-tsioaj?is^id₉ <Si€ · bsä&e uaeoasrf I»»· '·. ;. '.··· ' ·

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Jfsi -j&Tv-imtämtg tob 60" g 4-OhlorbenKaldeii3f«itaioseslearb«sioii 1 ^0^-^ ^ä ^-4 ^te^»^^jint £.u aas teile von ^G- g

SsisaaMehydtiiioseMoarbazon erhält aan öaa i-( 4¹ -Ohloröensyl)-tbiös-esaicsarbaaiä P-Ol-O_gH₄ CH₀ SS IH OS IH_os das aaoti dea ¥skrä et all is Iersr_t aus Ataanol äSa Sch&siapunJfct 151-1δ2^υ zeigt. Bae salzsäure Eals gewiaiit sraa, indes mas diö üaca ia IC wi^ej? f-alE-sCurs war© löst uaü-fcis zur Kristallisation abltfäult.

Iigispiel 2:

60 g fa^jopiopheaoa-täiofieniearj>ason_?- 1200 ecm BA feiges iltaaao] 120 ecm «eeser und lOöü g 4 /ligea Jäatriujaaisai£itffi ©icCöa 6-7 ; -miter. Miliren geköeiit«. JDaim arä vom ^u^oäsilöer S _i-Jossi YaJiiiTos «ingeösjspt. »a hinteroleiöt eins 81 ig« ,Issse,' Sie J_4w«»... Suaats voa Tiel Jcal ta» -,fässer au weissen Kidttaiiea serf Lilt. Sas 'saugt ab, wascht _ garUnölich mit «asser aus und kristallisiert aas Xtaanoi Uffl_i äisn ereilt das l-(-a-Baenyl-propyl)-tMoaoi: icarbssid der ioraeli

iU farblosen Hriotallsn vc?:a 3 I^uafct JUiⁱ'.

la ·giöiciiex Vieise erh&It aλ =.·χ". .- •■,-A , r «-k-.>.tisir'ivJ3ic«*r&aaioa aas

a&s Itiaaaol f^rblGae Πη·. ■•,^ii ?om ..c^sl^ juaiit 15'"*157°- Beiapifel 3:

§0 g 4«^thoxyl>en2aldlei*ya-tä.i©0eeioarfoiaca weraia α*. ·85·ν sea •ItiteQöl' un& 120 oca Sass^r »uspeMiert, 100 g 5&trau*öio^rboaa^ ein^eröiirt und fcei TC-75"' unter duuerndaiü Sicleiiiat vsn Kcaisae|ltüp«-j5lt 7.50 g. 4 $iges ^utriuBoaalgaK .»aJareaa 4-5 &6jr*ä&ä sefessic: Affi Saäf ÜST Tiissetzuag iniri Jasies abgesaugt uro. 4&s hcisec JtiItx-Ri ' voffi ^uec&eilbsr getrerait* Heia- Sr&altsa brieteliisieit ä»s l-(4*- •Satfl0xyljeazyl)-t'i2ioseaic^r'0fc2ici. in schönen farbbssn Xriatalisa_i eic bei 141-142 eehaslceii u&d üen berechneten Seiuaf el£*nslt. #el$i& (i.i€ril5_alg g -gsf. 15* 17 £)«. Mc Abtaute. brttfägl; Sttra' 55g.

ft .§ -dm be^ohriabeaen ferMnduag ^sras» sit Ibt} öcs ..L*>s3sß?i,mrö-äoJ&y&ria liberies esa und auf M& «asserbaa eswärot» Ä&ci?. kurzer Sait ■eiiistekt' Itlaye Lösung;, aus der sicn später Äriet&lle

Jj^t4tr^^o^Oöäaayl)-l-acetylti3döSi^ i'öfsals .

®Βρ6^#1φβίΐ..·^:·'^«ν.Jl*öafetj8ia^^:-fe€r-^; •''','.„-•.-.C.·.· ■■■.■J' .....·../:.;:-. IfeiieCiBii >ejlöiil4e|i •f.äes-e?' Versetat .aäti- aui' äss. Uasöorbäa weitet* ' 3*8a Ä^i···wijfd.'afeco*^.- ¹ '-'-^- ^;: ■■·■-:..-.·.·...: .vr; .· _; i-il ulsirri stallisiert» SoiLmflJipuakt Xy^-iCO¹**

bvii 4,,Si^v uater AufeeMtunea.

2i₉l g. I-C 4' -'icteosytaaay 1)-thi oeeBifeaxfeeftlA ü»& 14*3-'g: Ö&sisölij

sL'A^&^iÄyur ' ·■-'(.. ^:. . ■■ .Λολ·:·/■'·."■ /ν. A-. ^; ν · :

Jclörsa .Lüsniii; ^chcii^t i-riob. hei ^ teilr/eieen AMaispasa.-C&iör« :or-s. dia f ■ ■■■ ■ - ■■; . - \ .

afc* ^4* v*z k-steiiiti^g Aa «arfcar . mtPiöÄCöapööaai'-l'J«'.-^'.;

.;ci-.^:,r.\. Ailtxisrt ^uid 'ΤΛ,τύϊι'i\nacMT& mit Te-XdtiantOT¹ Saissäus'© bis έ ta· et»/*«. Λ ν - "*.*·ΐ4)*ί etwas ölig, -.später Jsriatalliiⁱ

«a*jei'ä: : inuiiij '.«Ai.^;:;t*-'Ä IthasoX eipMlt man Ä#ll^l-'--

li^isti-tla» ■·. ^jo < : ay.^arStoaatlosang 'farblos' ssjf.lS"sei.-„ Xa ,.-loi^.vsi a\r.c 1.· -.η :^-it£ls&ure- «ad ^löia*Sare«-¥er-

OliiÄ4»v, iA:*i".~ ~.' > λ ■·-'·'·.-■'·. =

Verusvvc- ^^-, ,:·* ι, ss :.-c ·caata des Beieplele' fciese&rifc;^-. '-■:.■-·

A®iAU":tis.-* *--:-· t A«-.' νο_ί4 I-. .., 4-^e^löo^ljeiifsaldehyö-~lhio»efflieaaf»;-.»,..c·..,

• Ifj^Ai'r .ν- , ^..l ^^*.,_MöiK sxur.it maft das 1~<4*-BsasyXöagr bees? 1)-

t'm; :ν^1ά i*er iSÄi-i!

4ae a&sü Uatoiistallisierea aas 60 ?5igftJ? Eßsigßäurs iS&e*,. 3··!- >"·».·**-.

Itäaaol scnuseeei-see Kristall© νοώ Scixsalzpuidst 160-161 ' Mldct.

170 g 3,4-Slne t, nozy bsnz al deiay ri-t hioe eaicarb as oa werö«-ia' 2000 ■ oca Äthanol und 255 00s Was&er unter Rühre a und !Lochen « ~r.

.4 $igea Iiatrituaaaalgaa wgaread S 'Steadea- x*d»ftlext» ISassh .'AMil»»- ■ tri^ren voh Quecksilber uad Abdeatillieren des Filtrates im Yainauo «drd der £ucicstaaä mit löGö coia Wasser vereetsft 'uoÄ S¹Sgesatigt_i äasa erhaX-t 140 g l-(2» ,4'-Biffiethoxybeii»yl)--thiosesiiearb'ar,ij.. .-Ar fisch αβκ Uasristallisiersn aus. 7 a&afflteilea 85 ^igas It.";^υπ,, V-i

-.15.9° seSimilst. ' ^:'- '

ge.ispiel 4 s

50 s 4-MßetiiyIaHiaobsnzalaeayd-tiaioßefflicarbaaon (-y4-:-. ^waetTVt, -&η»η ■ 7*. ai$-SE4/l£-c4 werden ait-.lfcÖD g 2₉ Seigern'

it§lil^^

Via.Mioi- ^fiUSis^t-» ■ Anf . CX AO:ii a1i &i &3axi '&&&&]&:\&4# rhju#s i^-'---

\%.· »iL-·."«';.,:;.,, ;·..::.·■-»...; ^vi_v ilv^'i* iiaii. ί.ϋΛ\.is»d .·vi53.5? vsvMei«

1] · *. r'***: ντ* ivzix ü&s&&m ^Λ·«· ..*v '. ' v....-1-'"■·.-*■·..'^;- \ ; v£3ataman) exiisl-iea.

.U¹J_i';·.,..'· ' -5«^y<L- .v« i^WWiy^ (/i^-r-V.t- ^

•j-—1 —·,;,..,.·.. ZjJ—, 100 g ^atrittmfeiecr^rT.

;■*, ί .--·.· - ··:..;, r ·- x< ,' :. : :»::a-3r werden sät ÖTO g 4' . v:i .·.'·;-·-■ :*,··„ .^;,;,;·:,:..'ν s.viro& rc-dusiert. Iias £11trie_■": . ·***»--* . ''"—..·;; -,.·.: i.i»£c'it-ii«,öA-T»Soßrige tiitirat la Y&. IrX'.i,: --:;· ·... ι'.-;* .-".ic-tstL-ic «iyö in Jiig ^:i<^;aaüex- g©XS. ·. {. £ώ1^_:ς;έ;'-:,Γν. t-..j ;::_;;-;· ί»ο:^ο^·δϊ·βΛ Äea^rtio» aagtsSaert» iSab». . das 'i-p' "i &5ii"jz&b <9ja .z .s X}-t4.ioe©aßieajrbazi<i ^,"iSEafaage Slig_s ...·.-' JErttalli& eb^scaieöen.' I-ie SBue Wrolaöuag, die lsi thig ; '. ästua ilas^^^saötoff la 5€ -/Zi^sr Essisssare tmd' ta 'Athzao! '^: llöii .let, Iitaiii ά-arch Unkrietallisierea a&ß_öIt&aaol gere..l . .•.Graert uni seigt 6asu fiten tftlLäelapußkt 155 {■aat^P -3«ree »u tiio ist la TC'3?4liimieT jtatri%a«>*3?bq35atl0s»»j 1-aioä.i l€si. ■ . .

2ö (i Uati'iua sarficn ic ECrCO ecü ItiiaEol gelöst_r 2ü5 o«e

^---'cr;,!, :ic .21 iyc/12 &^ eia_ä. . 4aK erait»st- zu© -Sisden -ar-ä 3?©4ual«3Ct ßii'l?5C g 4 ^!r«'i&ö£ aaalgsö \»äiir«aad 6 st'oaäaa. Seim .Llaaaro^i&m 4or toe ^«eeiiciJ Jisi'rslten Lce^tioasaiscirajig la tafcaufö v-er'oleibt eiia.stl ter festex" ,SS-Sitstfaiic_i der in wai& "»asser gclSst it&ü cd- : . aä':u^;s aa&eaü'aeyt wira. j^aotiroh wira aas 1-(4·'«-Ueriie^lss thiö34ffii45aibÄSid -ale faet faifelcses SxieteilpnlTer aasi ti.i-3 2ia,ch Uakrii-,talliai^."en &~.b 3u ficer l:.r>i,^£,i.-uyc'" . .'

tos Pt»-n * 50i. .·-.· ■ · .. ·

vbmS pO oea ?a®aex werden'ait 42©■ gc4\.$i|c«3 EatJii^saaXsab."tial&s? .■.■■Ji-Iiiv-Jj-:. von •-I_i.':;.··..!.:-. .¹Vc^v·, ':-.„■ 1 -·.-■. .χ ■^_l. IX -.·■■" ■

eaptos^sylj-täiofeaaidarfcsiaift in..^lMäaöMsa Mfette&fiäi 've« ti«Ss&»5jr

U5-146'° atiskrietßIlisiert_s''Baa saitseaure Sala' des> bis'lung gewinnt föä&, , iaa«/a ssadiee^ in .übsrschUaoi-grar 2% j&ge? '■-.I,"-:.:-.'.·."-...· ■. v..ti.; " J..:·^·::/?. .r/--.;L'₄ ^--i_:.-:.;■. i",,-^;, v.j.f. v-iv-: -■!i " ν ■''.Xl·. '.

iiö3tioa abkualt.

¥ense&det bäb aasteilβ von 28 g 4-i^1^1aej^apx»böBsaläeiiy4-»

t'aloseiidöar&äsoja die ^lsicße Liyngci BeEaaläühyä--4-ätli5^pi'Sttlfci&'». tHioseeioarbaaofi -kwesl. . ^a·? gais^ixe t ,-fiKi,; .J_j 73_u6$3 "Ι¥4Α^ 86 .^rMlt jaaaa »ach Unfcrlsttällisiareu' aua Afaaael daß l-?4*^iö^l» sulfcmbe nsy I)-ta.i-» ■:■ c-..* icxtu . ■/-.-,! 'io^oi*,:;:^;.":: 1/.U-ISV^v v.:v-s äer Formel:

62 Senaalilekyd_r.-·' - l-Vl^-Jtv:-..'". o^i..:;-,·.i. :■·.■ .:^s.i*.—^-*:i ~»k.¹.- .:·.-.■; ^''"mm. λ ■■■.-■■■■. .jcUr«sl5rjjgaJit 230 (unter .lufachiiuaea) »ara^n in löOO'-ee» i*tlaaaol ·«« l'iö oex Caaeer jait 75S. £. 4 J'Ügoiü ^triuiaeiaalgai» reätusiert« .-Jaoh Afe£*ösee2i vom v _iUeefcsii»©r wird ia'Vaimus »iageajpijii't, «er ■ ^ri'-^:rrice1;t'M lsi ^;·'. assay auf? ößo&aeo» mit Eseige&are neutral gestellt -α:., fit "^.-ί-ίνχ/ί.Icri=I ;öäHttist. Das l-(4'-SulfOBdisetIiflafflt:;-.-I; c λ*!;. Oi·**.· si ear o.-_.5 0. kristallisiert dabei iß sskönsa-ErIr^-:-··:..!

Ii,;,/ ... ;« ·.· ■/;.]** ν,-; *·> : •Aeriis Wasser bei 285° unter 'Zerafiiu ^-Ui.:.*

'\'„,_Λ : ·«..... i:.-t'.:i&s*i£.io0rba2on voje soa^elzpuaitt 180°

. ,-·: '-ν ,•■...o₁.' -.•.-.J···. zs. in IyCG cca iitlmnoi ua4 l'jü eca Wae-.·■·.·- t ; · ■' -*' ;· L_i, να .;·- tri' Jaaaai^ &.13 r ecus i ort» xun.cia&pft die ".■ZAiri-;.:·..::. J,.- y•^musa z\<t •Iroekne_s löst den 2£tekstaa4 iß Sase» liiii κeri tii L .Lööirfol-ure an» .ian erhält so das l-iienayl-2£carbozy-thiiiit-iaic-;.:rca-2iei (a-^/rioaeiuic-^baziilc^piiiSia/leaaiesfcurfe} des? POraeli

CCvrI

TOSi Sofc&elapttKkt 254° (unter Aufschtuaen)« Selspiel.9*

10 g B^asaldeayGtsiiosesicarbasoii «erden in 131; ce.3 ilthaaol suspendiert und allinaixlicb. 6 g metaliisclieE Katx-I-.·--.'¹ viiivi'iir:^;;,.;.: Auflösung ctes sstriuias wird nocL eine Sturide ::lc-a.--i v-l" .■:·■.'=.■ ..■·'. Uiid sodarm im Vakuuie aur Irocicne gedampft» Ive:·· .".iic::-.r.- -.:!·.' ■ wasser gelööt» Aus der ■^iissri^eii i/dsimf. «?ird duroä Anßcuösr-ii 9it verd'3Ä«ter ^3sigB2.ure das reus 1-Β^ίΐ3^1-^η1ο&ί..:,^.:·.·..·.λ··:··.·.·:..:.j ··.·.·..;;_,·-»- fällt, das dure hi .^.^kristallisieren aus Ätttanol ger«iüigt 'sis-d* Es QCäBilz.t Iaei 152° 'und löst si on klar i'n veyn.-·„-;,..;= ·_ί; .>_:;/_V: Ir_i gleicher Weise' e Afclt m&n das I-BenzyltMoc>-£.-sie*·.·.:·. c ·;·:·.·.·.., ·.. aaa" ans twlle von 150 cc;e j-t.danol 15w cca Butaiwl v2i.-:.-'.:^.<.ii:'-.,

10 g Senaaldeixyd-thiOöealc&rbaÄon Tierd^n in 2C-U c-^-c . *:*·:·ä r.-«-V Psniieyi₉ 6 g iSagaesiiaaspüne zugefilgt uaä tinte-.--: ^;··Caii_t;ο:; λι^-,.:··^: .

allEjählica eine Lösung von 15 g 'Uafsoniusottlorifj in 45 ο on wäasöy

Claims (2)

£ΜΛχ1β£.% -JioiS voa Ufco«3chU»si$ö» Ife^rogtqmw ■SieiIx «tfS '· ·. - ■■/.■■..■.V O^.. .·■'...' :^:«jivv4s*i»fc Ί .· .:.;)·■: ■ '· ar ^'tttfcfca alt Jj4äöaSitevi&g&'Söidoil@i^,"ix. aob&lgt. bei· ■ aad i'srf^ireihsii- 10 s'Senealdeliyfi-thiite^ ·*.'·..·· •.oX' SO ©em Wasser unter nsäßlgem. Erv/Utmen gejagt scä Sitrtj iiaal&x&exXQxi Alamia&öaspUaea- rarere-. BtTÄäeri getobt,* sraö; Filtrisrea «ad 'Biiadaapfen la Vetai» ,wi^'Ät ■ TVixsssy- verge* s fr. nit .lastgstßxs aagesüaert;.«. Aus αβώ .Qx&aXfe&fen-. SSTiederaehlaS '. das * 1 -Beäsiyl-tialoseBioarbaaia uar'eb · fiemmil^sea mtt 'Sals cS'Oi*©£ ';..·..'".· .-.waxisfSllen -mit- &atrituSoarboaät uad·· 1|tolstiii^i^aV'ai(e:-" Äthanol-' sötsosnea» ' ,,; üaaaaldahyC-tJtioBOEiiearhiia«« trades'la'%&Q- cos JltJ^ol· fa^· ItJstt 10 ρ aöialssaslörter Ziiitetuub aixgefUgt \U&d üaVor- aak^t^d'fft.' HlUire-Ä-i ur.a Kochen CO' &cd 5a~AwoaJ^J&&eHag. fcäareaa f 'Stunden ?sju»; ' j-::t'«opft-« Ifcai Ultri&rt heiß «ad oatfe:mt,.4&$:-i^£mo£ ditreli Veäf-' •Si Ir. "iZalcaKJS. Dor ß-Ioltatsuß Tjlrd mit .τίϊΦβ*ϊ£θϊ 'Mrio^lÄ^v;.-' varrlihyt u:i- riltrisx'U S&s so · erhüali^äe^1*B|to^i«»thtö4: €··:··-i\ :r:*-- •'.S' :*: :; I .=":■■'1-·· ©ben fyearic'.ch !^schrieben, gereinigt * .... — - ··. · ·'.?■'· 1, f "Λ ytc-'»;t {Secherglas mit Satliode aus'e$wft:' •ι " *·.*·- * ·" f >' <: y-r - •.Tlt Blei-Aaoae) wlrd ia dea".,- · . >':<.:;- -. ••'C-s 2· ; IiολζλΙdehy dt hi c semicarbas oa .'v "'· ■ " . . - : .'· r · . ■ asi tat in 400 ecm; Athauoi· und ."'..■ „«···.*?. der Aaodearaua mit heiß . - ' . i ~ . · *■>. \- ,„s-,-ί:·■;,hlclrt vrird# Die •Temperatm - · .„> '» „ -ι area ^c-eignet 3 Kühlung miaread der-..U-" <.,,-■ ' ·.·;, - i„ 3:·:■-:··a·:-α» Die Stromstärke steigt wähxead *■·.-· ·i ■ ■ -' i...« Ji L r> ;of 4,0 Ampere, die Stjaaaaag sinkt gleich-.-·,!_ •,•.■Ii . ι £1 :.uf 14 Voltf, llacli 2 1/2 Stundea td.rd die ... et rc 1;.* w , ^•S -vroc.Ä uad die Eathodenf lüsslgkeit aar Iro^kne .:;·."·dairpf t, klh v-?rrUlirt' den Eückötiiad mit Wasser und filtriert i . iiäciistea Tag das l:ristalli;i ab^eεehisdane 1-BensyItaiosesai» carbasid ab. Es wird durch Oz\locra 'aus verdünnter Salzsäure and ÄinsioaiaklSsaa^ gereinigt uad scl-^il-zf dann bei 150°* λ* In ähnlich vr Waise j, aus rohe ad vom 3.4-DicIilorben2aldehyd- - ^H^m^j tliioöcrÄicar&asoii vor- Seimelspuakt 21-1 °, das 1 -(m^p-Dicälorbeazyl)-thioeeiaicarbasid vow Sohaelzpuakt I360 uad, ausgehend vom Besoay» beasoin-t3aioc.0mic£*rb£soa vcc: SchiasIspunkt ISO08 das 1-(a,ß-Biplisnjläthylj-ihioseraiccirbaaicl vob: Schmelzpunkt 159° erhalten" Pat eataasprfecher-

1) Verfahren sur Darstellung voa 1 -AraHqylthioseEiicarbasiden

der aLltfSEelnen Formel " -

R₁ -CH .JflI .liH.CS. M₂

»2

ßemoinen Forraol

worin R- uad B.« die öl)en angegebene $e&©ut*ixft£ ha bon, tsäufeiert»

2) VQrxalrrren zior Darstellimg von 1 -Arallcyl-1 -acylthiosemioarbaziden der allgemeine» Porselt

H₂ Ao

•,'orin imd R₂ die in Ans; raeh 1 genannten. Reste und A® Ae/lröeifc bedeStea_f dadurch, gekennzeichnet _s daß man die .-lacα Jkc₁ r .eh. 1 erhältIic¹--On. Stoffe mit Acyliexungsmittein use' It_a

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