DEM0025722MA - - Google Patents
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Description
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
Tag der Anmeldung: 8. Januar 1955 Bekanntgemacht am 22. März 1956
DEUTSCHES PATENTAMT
Lichtschutzmittel für die menschliche Haut enthalten
Chemikalien, welche das ultraviolette Licht absorbieren, und zwar soll das Maximum der Absorption
zwischen 290 und 325 ταμ liegen. Oberhalb 325 ταμ soll die Absorption möglichst rasch abfallen,
um die pigmentierenden Strahlen, welche sich bis etwa 390 ταμ erstrecken und die ihr Wirkungsmaximum
bei etwa 350 , ταμ besitzen, ungehindert hindurchzulassen.
Die wesentlichsten Nachteile der bisher für diesen Zweck benutzten Chemikalien bestehen entweder
darin, daß die UV-Absorption nicht den soeben besprochenen Anforderungen genügt oder daß die
betreffenden Stoffe hautreizende bzw. andere unerwünschte physiologische Eigenschaften besitzen.
Letzteres trifft insbesondere für die neuerdings als Lichtschutzmittel häufiger verwendeten Sulfonamide
zu, welche bekanntlich bei bestimmten Personen allergische Reaktionen hervorrufen und welche außerdem
im Falle einer späteren internen Sulfonamidbehandlung zur Bekämpfung einer Infektion unerwünschte
Resistenzerscheinungen veranlassen können. Ähnliche Bedenken sind im allgemeinen gegen stickstoffhaltige
Verbindungen zu erheben, deshalb dürfte es vorzuziehen sein, als Lichtschutzmittel stickstofffreie
Substanzen zu wählen. Hierher gehören als lange bekannte Vertreter dieses Anwendungsgebietes
gewisse Cumarin-Derivate, besonders Aescu-
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letin und Umbelliferon. Jedoch haben sich diese Stoffe infolge ihres mangelhaften Absorptionsspektrums
nicht bewährt.
Das Bedürfnis hach-;.einem stickstofffreien, physiologisch
indifferenten Stoff mit den erforderlichen Absorptionseigenschaften".' "iür Lichtschutzzwecke
konnte bis jetzt nicht befriedigt werden. Vorliegende Erfindung beruht auf der Erkenntnis, daß diesen
Anforderungen Ester und Salze der Phenylglyoxylsäure in hervorragendem Maße genügen, welche
mindestens eine kerngebundene, gegebenenfalls verätherte oder veresterte Oxygruppe besitzen. Besonders
vorteilhaft sind die Ester bzw. Salze der Dimethoxy-phenylglyoxylsäure.
Als Ester kommen in erster Linie diejenigen mit niederen aliphatischen Alkoholen
und als Salze diejenigen mit anorganischen Basen (z.B. Alkalien und Erdälkälien) in Frage. Darüber
hinaus ist es jedoch auch möglich, Salze mit bestimmten organischen Basen zu verwenden (z. B. aliphatische,
hydroaromatische oder aromatische Amine). Hierbei kann es sich um physiologisch indifferente stickstoffhaltige
Basen handeln, welche nur einen besonderen technischen Effekt, wie z. B. den der Lösungsvermittlung,
besitzen, wodurch der eingangs begründete Vorteil des stickstofffreien Wirkstoffes' nicht aufgehoben
wird. Andererseits kann es besonders vorteilhaft sein, den Lichtschutzstoff mit organischen
Basen von bestimmter, erwünschter therapeutischer Wirkung (z. B. Antihistaminwirkung) zu kombinieren.
Die genannten Verbindungen sind' physiologisch
indifferent, sie absorbieren ultraviolettes Licht unterhalb von 300 ταμ sehr stark. - Die Maxima der Absorption
zeigen Werte für den Logarithmus der molaren Extinktion nahe bei oder über 4. Der Abfall der
Absorption nach längeren Wellen ist genügend steil, um die bräunenden Strahlen durchzulassen. Außerdem
bieten die nach der Erfindung als Lichtschutzmittel vorgeschlagenen Stoffe, sofern sie Salze der
Phenylglyoxylsäure darstellen, noch den Vorteil der Wasserlöslichkeit. Die Salze lösen sich auch leicht in
verschiedenen Polyalkoholen, welche als moderne indifferente Salbengrundlagen bzw. als wasserlösliche,
filmbildende viskose Flüssigkeiten erhebliche kosmetische Bedeutung besitzen. Zur Herstellung öliger
Lösungen eignen sich die genannten Derivate der Phenylglyoxylsäure in Form ihrer leicht zugänglichen
Ester. Zu ihrer Darstellung können z. B. die folgenden allgemein anwendbaren chemischen Verfahren herangezogen
Werden: A. Die Friedel-Crafts-Umsetzung von
Äthoxalylchlorid mit einem entsprechenden Phenyläther oder-ester; B. die Friedel-Crafts-Umsetzung von
Äthoxalylchlorid mit Phenolen und anschließende Veresterung der erhaltenen Oxyphenylglyoxylsäureester;
C. die Überführung geeignet substituierter Benzoesäurechloride mit Cyaniden in die entsprechenden
Phenylglyoxylsäurenitrile ..und·, Hydrolysierung
der hieraus erhältlichen Benzoyllminoäther zu den gewünschten Estern. ·■ : ·."
In der Tabelle ist eine größere Reihe — meist bisher unbekannter — Verbindungen nach vorliegender
Erfindung unter Angabe der chemischen Konstitution und einiger charakteristischer physikalischer
Eigenschaften zusammengestellt. Unter Fp. bzw. Kp. sind die Schmelz- bzw. Kochpunkte der Substanzen
genannt, und zwar sind letztere durch Beifügung des zugehörigen Druckes in mm Hg gekennzeichnet. Die
Angabe »lAt.« in der Spalte »Herstellungsverfahren«
bedeutet, daß die Herstellung des betreffenden Stoffes aus der Literatur bekannt ist. Die Buchstaben A, B, C
weisen auf die oben angegebenen Herstellungsverfahren hin. Bei den Angaben über die Absorption bedeutet
log ε den Logarithmus der molaren Extinktion. Bei den UV-Messungen wurde nur der Bereich von 260
bis 400 ταμ gemessen. Außerhalb dieses Spektralgebietes Hegende Maxima wurden'nicht berücksichtigt.
Manche Verbindungen, für die in der Tabelle als »Maximum«· nicht eine einzige Wellenlänge, sondern
ein Wellenlängenbereich angegeben ist, zeigen in diesem Bereich 1 oder 2 stark abgeflachte Maxima.
Claims (6)
1. Lichtschutzmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Phenylglyoxylsäure, welche mindestens
eine kerngebundene, gegebenenfalls verätherte oder veresterte Oxygruppe enthält bzw. deren
Ester und/oder Salze.
2. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1, gekennzeichnet
durch einen Gehalt an Dimethoxyphenylglyoxylsäure.
3. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1 und 2, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3, 4-Dimeth-
,' ; oxy-phenylglyoxylsäure.
4. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch die Verwendung von Estern
der genannten Phenylglyoxylsäuren mit niederen aliphatischen Alkoholen.
5. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1 bis 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an Salzen der
genannten Phenylglyoxylsäuren mit Alkahen oder Erdalkalien.
6. Lichtschutzmittel nach Anspruch 1 bis 3,
gekennzeichnet durch einen Gehalt an Salzen der genannten Phenylglyoxylsäuren mit aUphatischen,
araliphatischen oder cyclischen Aminen.
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