DE881947C

DE881947C - Verfahren zur Herstellung von Abkoemmlingen cyclischer Aminocarbonsaeuren

Info

Publication number: DE881947C
Application number: DEB1226A
Authority: DE
Inventors: Georg Dr Dittus; Conrad Dr Schoeller
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1949-12-24
Filing date: 1949-12-24
Publication date: 1953-07-06

Description

Verfahren zur Herstellung von Abkömmlingen cyclischer Aminocarbonsäuren Man hat bereits p-Aminobenzoesäure durch Umsetzung mit der äquimolekularen MengeÄthylenoxyd in die 4-(5- Oxyäthylamino)-benzoesäure übergeführt.Auch hat man schon wasserlösliche Kondensationsprodukte aus aliphatischen Oxyaminoderivaten durch Behandlung mitÄthylenoxyd oder Polyglykoläthern gewonnen.
Es wurde nun gefunden, daß man technisch sehr vorteilhaft verwendbare Abkömmlinge cyclischer Aminocarbonsäuren erhält, wenn man die Säuren selbst oder ihre noch freie Hydroxyl- oder Carboxylgruppen enthaltenden Abkömmlinge mit Alkylenoxyd im Überschuß umsetzt.
Die Einwirkungen des Alkylenoxyds kann man gegebenenfalls unter erhöhtem Druck vornehmen sowie gewünschtenfalls in Gegenwart von Verdünnungsmitteln. Im allgemeinen arbeitet man in Gegenwart von katalytisch wirkenden Stoffen, wie beispielsweise Alkali. Als Ausgangsstoffe können beliebige cyclische Aminocarbonsäuren verwendet werden. Die Menge des Alkylenoxyds kann in weiten Grenzen schwanken.
Sie richtet sich im allgemeinen nach der Anzahl der im Ausgangsstoff vorhandenen, mit Alkylenoxyd umsetzungsfähigen Gruppen, wozu außer den Amino- und Carboxylgruppen auch Hydroxylgruppen gehören können. Geeignete Ausgangsstoffe sind beispielsweise Mono- oder Polyaminosäuren der Benzol-, Naphthalin-und Anthracenreihe, ferner Aminogruppen enthaltende heterocyclische Carbonsäuren.
Als Alkylenoxyde kommen vorzugsweise Äthylenoxyd und Propylenoxyd in Betracht. Bei der Um- setzung findet sowohl eine Einwirkung auf die Carboxylgruppen wie auch auf die Aminogruppe statt, und es bilden sich Endstoffe, die sich von den Ausgangsstoffen vor allem in ihrer Wasserlöslichkeit unterscheiden. Sie sind nämlich im allgemeinen leicht in Wasser löslich und lassen sich dank dieser Eigenschaft für viele Zwecke verwenden, für die die Ausgangsstoffe~ nicht angewendet werden können. Auf der anderen Seite sind sie auch öllöslich, so daß man sie insbesondere in kosmetische Präparate einarbeiten kann. Sie sind unempfindlich gegen Elektrolyte jeder Art und können daher auch in Emulsionen, die natürliche oder synthetische Kolloidstoffe enthalten, ausgezeichnet eingearbeitet werden. Mit Salbengrundlagen vertragen sie sich ebenfalls sehr gut und können daher für Hautcremes verwendet werden. Insbesondere für den letztgenannten Zweck wirkt sich ihre gute Hautverträg- -lichkeit vorteilhaft aus. In vielen Fällen ist es jedoch zweckmäßig, die Reaktionsprodukte in unverdünntem Zustand zur Anwendung zu bringen.
Man kann den mit den neuen Produkten hergestellten Präparaten auch Erdalkalisalze oder andere Salze mehrwertiger Metalle, ferner Säuren, Farbstoffe oder Riechstoffe zusetzen sowie schließlich auch desinfizie- -rend wirkende Erzeugnisse und Arzneistoffe, z. B.
Sulfonamide, Hormone, Vitamine usw.
Wenn man von Ausgangsstoffen ausgeht, die höhermolekulare Alkylreste enthalten, die entweder durch eine Kohlenstoffbindung oder über eine Sauerstoff-, Schwefel- oder andere Atombrücke mit dem Kern der Aminocarbonsäure verbunden sind, erhält man Verbindungen, die bereits als solche salbenartige Beschaffenheit haben und daher die zusätzliche Verwendung einer Salbengrundlage nicht oder nur in geringerem Umfang bei der Herstellung von Salben, Creme usw. erfordern. Um zu derartigen Endstoffen zu kommen, kann man auch nach der Umsetzung mit dem Alkylenoxyd derartige Alkylreste einführen. Auch die Umsetzung mit anderen reaktionsfähigen Verbindungen, wie Formaldehyd, Phosgen, Iso- oder Diisocyanaten u. dgl., ist mitunter vorteilhaft.
Die Endstoffe des vorliegenden Verfahrens zeichnen sich noch durch die.besondere Eigenschaft aus, daß sie die Erythem erzeugenden Strahlen des Sonnenlichts oder anderer stärkerer Lichtquellen (Quecksilberdampflampen) auf die Haut sehr stark schwächen.
Ein Hauptanwendungsgebiet bildet daher ihre Verarbeitung zu Lichtschutzmitteln aller Art. In diesem Fall zeichnen sich die nach der vorliegenden Erfindung zu verwendenden Stoffe gegenüber den bekannten dadurch aus, daß sie auf der Haut einen vollkommen homogenen Film bilden, während bei Präparationen, die p-Aminobenzoesäure nur in feinverteiltem Zustand enthalten, diese zum Auskristallisieren neigt und sich keine gleichmäßige Bedeckung der Haut ergibt. Einbesonderer Vorteil der Endstoffe des Verfahrens ist darin zu sehen, daß diese bei Verwendung in Ioo°/Oiger Form oder in Form wäßriger Lösungen auch auf die nasse Haut aufgetragen werden können und mit Wasser wieder abwaschbar sind, so daß eine Verschmutzung der Wäsche vermieden werden kann. Weiterhin neigen sie nicht zum Vergilben, wie dies bei p-Aminobenzoesäure enthaltenden Präparaten der Fall ist.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel 1 Man erhitzt I3,7 Teile p-Aminobenzoesäure in einem Druckgefäß mit 26,4 Teilen reinem Äthylenoxyd langsäm auf 1300. Wenn der größte Teil des Äthylenoxyds verbraucht ist, was sich an einem Sinken des Überdruckes auf o zu erkennen gibt, läßt man das Umset zungsgemisch abkühlen und preßt nochmals 26,4 Teile Äthylenoxyd ein. Darauf erhitzt man das Gefäß auf I60", bis der Überdruck auf o gefallen ist. Man erhält auf diese Weise ein nahezu farbloses Ö1, das in Wasser klar löslich ist und sowohl in Iooo/,iger Form wie auch in wäßriger Verdünnung, beispielsweise I: IO, vorzüglich als Lichtschutzöl geeignet ist.
Beispiel 2 Auf die in Beispiel I beschriebene Weise setzt man I3,7 Teile Anthranilsäure mit 52,8 Teilen gereinigtem Äthylenoxyd bei 1500 um. Das erhaltene Produkt ist ein in Wasser klar lösliches Öl und läßt sich beispielsweise nach homogenem Mischen mit Vaseline als Lichtschutzsalbe verwenden.
Beispiel 3 Auf die in den vorhergehenden Beispielen beschriebene Weise setzt man I3,7 Teile p-Aminobenzoesäure bei I35° mit 35,2 Teilen reinem Äthylenoxyd um.
Dann kühlt man das Gemisch ab, gibt 0,I Teile Natriumhydroxyd zu, läßt nochmals 35,2 Teile Äthylenoxyd ein und erhitzt auf I60" bis zur Beendigung dieses Teiles der Umsetzung. Das erhaltene Erzeugnis wird mit Salzsäure neutralisiert, zur Reinigung in der doppelten Menge Wasser gelöst und bei 50" mit I °/0 Tierkohle behandelt. Nach dem Absaugen wird das Wasser unter vermindertem Druck entfernt. Man erhält so ein in Wasser lösliches Erzeugnis, das sich wie das nach Beispiel I erhaltene verwenden läßt.
Beispiel 4 Auf die in Beispiel 3 beschriebene Weise stellt man ein Umsetzungserzeugnis aus 13,7 Teilen p-Aminobenzoesäure und 88 Teilen Äthylenoxyd her. Auf das so erhaltene Erzeugnis läßt man nun 25,2 Teile Stearinsäure (auf 92 Teile des Ausgangsstoffes) unter Zusatz von 1 Teil p-Toluolsulfonsäure unter vermindertem Druck bei I60° unter Abdestillieren des Wassers einwirken. Die erhaltene, in Wasser lösliche dicke Masse hat salbenartige Beschaffenheit und kann beispielsweise allein oder in Mischung mit Vaseline als Lichtschutzsalbe verwendet werden.

Claims

PATENTASPCE: I. Verfahren zur Herstellung vonAbkömmlingen cyclischer Aminocarbonsäuren aus cyclischen Aminocarbonsäuren oder ihren noch freie Hydroxyl- oder Carboxylgruppen enthaltenden Abkömmiingen durch Umsetzung mit Alkylenoxyd, dadurch gekennzeichnet, daß man das Alkylenoxyd im Überschuß anwendet.
2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man von Ausgangsstoffen ausgeht, die höhermolekulare aliphatische Gruppen enthalten.
3. Verfahren nach Anspruch I und 2, dadurch gekennzeichnet daß man die höhermolekularen aliphatischen Gruppen nach der Einwirkung des Äthylenoxyds einführt.

Angezogene Druckschriften: Beilstein, Handbuch der organischen Chemie, deutsche Patentschrift Nr. 703900; französische Patentschrift Nr. 770 804.