DEC0010221MA

DEC0010221MA -

Info

Publication number: DEC0010221MA
Authority: DE

Description

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND

Tag der Anmeldung: 6. November 1954 Bekannitgeniaclit am 25. Oktober 1956

DEUTSCHES PATENTAMT

Beim Aufschließen von, Rohphosphaten, insbesondere ungeglühten Rohphosphaten, mit 50-bis 6o°/oiger Salpeter säure, wie sie bei der Ammonaakverbrennung¹ in, großtechnischem Maßstab anfällt, treten, bekanntlich bei diskontinuierlicher Verfahrensweise: erhebliche Stickstoffverluste, die 4 bis 6 °/o der angewandten H N O₃-Menge betragen, können, auf. Die Stickstoffverluste steigern sich, noch beträchtlich, wenn der Aufschluß mit Salpetersäure und Schwefelsäure erfolgt, und zwar um SO' mehr, je höher die Konzentration, dler angewandten, Schwefelsäure und ihr Anteil an der Gesamtmenge der Aufschlußsäure ist. Es sind kontinuierliche Verfahren, zum Aufschließen von Rohphosphaten nut Salpetersäure allein oder zusammen mit Schwefelsäure oder/und Phosphorsäure bekannt, bei denen durch geeignete Maßnahmen die oben beschriebenen, hohen Stickstoffverluste herabgesetzt: werden. Dies geschieht einmal dadurch, daß durch Kühlung die schädliche Temperaturerhöhung ■ des Reaktionsgemisches vermieden wird, und zum andern auf die Weise, dlaß man den Aufschluß ;unter Einhaltung besonderer Mengenverhältnisse durchführt, z. B. in einem großen Vorlagevolumen von. fertigem Aufschlußgemisch.

«» 659/311

C 10221 IVa/16

Bei den vorgenannten kontinuierlichen Verfahrensweisen werden, zwar die Stickstoffverluste gegenüber der diskontinuierlichen Verfahrensweise vermindert) doch haben die kontinuierlichen Veirfahrensweisen, wie von den Erfindern erkannt wurde, den wesentlichen Nachteil, daß die Salpetersäure allein oder im Gemisch mit Schwefelsäure zusammen, mit dem Rohphosphat in die Vorratslösung des Aufschlußbehälters oder — falls davon

ίο mehrere vorhanden ■— in die des ersten und/oder zweiten Aufschlußbehälters gelangen. Hierdurch ist die Möglichkeit gegeben, daß sich, Strähnen konzentrierter Säure in dem Reaktionsgemisch bilden, die zugleich als Strähnen, erhöhter Temperatur oxydierend auf die, organischen Bestandteile des Rohphosphats wirken, wodurch erhöhte Stickstoffverluste verursacht werden.

Es wurde nun ein kontinuierliches Verfahren zum Aufschließen von Rohphosphaten, insbesondere ungeglühten. Rohphosphaten, mit Salpetersäure allein oder zusammen mit Schwefelsäure oder/und Phosphorsäure gefunden,, welches — unter \⁷ermeidung der zuletzt genannten Nachteile -gestattet, die Stickstoff Verluste noch, weiter herabzusetzen, und zwar bis auf 0,2 bis 0,5 °/o der angewandten HNOg-Menge. Das ernndungsgemäße Verfahren, wird, in, mehreren, vorzugsweise zwei bis drei hintereinandergeschalteten Rührbehältern durchgeführt, die von dem Aufschlußgemisch durchströmt werden. Jeder nachfolgende Behälter ist je nach dta Betriebserfordernissen mit einem oder mehreren der vorhergehenden Behälter durch Rücklaufleitungen verbunden, wodurch es möglich ist, die jeweils gewünschte Menge an Rücklauf in

den jeweilig gewünschten Behälter zurückzuführen. Das wesentliche Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß das Rohphosphat in den ersten oder/und zweiten Behälter eingetragen wird, während, die zum. Aufschluß des Rohphosphats benötigte Salpetersäuremenge — entsprechend dem zeitlichen Ablauf der Rohphosphataufgabe — in den Rücklauf zwischen, dem letzten bzw. einem der vorhergehenden. Behälter und dem ersten bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter eingeführt wird.

Der erzielte Effekt, besteht — wie bereits oben erwähnt — hauptsächlich darin, daß die'Stickstoffverluste auf eine minimale Menge herabgesetzt werden. Das wird offenbar dadurch erreicht, daß die konzentrierte Salpetersäure erst nach weitgehender Verdünnung und Homogenisierung mit fertiger Aufschluß lösung, die im wesentlichen aus Phosphorsäure, Calciumnitrat und Wasser, gegebenenfalls auch noch, aus freier Salpetersäure und, suspendiertem Calciumsulfat, besteht, auf das Rohphosphat trifft.

Für den, Fall, daß außer der Salpetersäure auch Schwefelsäure zum Aufschließen des Rohphosphats verwendet wird, verfährt man, erfindungsgemäß vorteilhaft derart, daß man die Schwefelsäure, für sich allein, oder mit der Salpetersäure vermischt, dem Rücklauf zwischen dem, letzten bzw. einem der vorhergehenden. Behälter und dem ersten bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter zuführt. Man kann, aber auch derart verfahren, daß man die Schwefelsäure, für sich allein oder mit dem Rohphosphat vermischt, dem ersten Behälter bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter direkt zuführt. Die Zugabe der Salpetersäure erfolgt, falls sie nicht mit der Schwefelsäure vermischt wird, in der oben beschriebenen Weise.

Für den weiteren Fall, daß außer Salpetersäure auch Phosphorsäure zum Aufschließen, des Rohphosphats benutzt wird, kann, man einmal in der Weise verfahren, daß man, die Phosphorsäure, gegebenenfalls mit: der Salpetersäure vermischt, dem Rücklauf zwischen dem letzten bzw. einem der vorhergehenden Behälter und, dem ersten, bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter zuführt. Man kann aber auch in der Weise vorgehen, daß man die Phosphorsäure, für sich allein oder mit dem Rohphosphat vermischt, direkt in den ersten bzw. in den ersten und/oder zweiten Behälter gibt. Die Zugabe der Salpetersäure erfolgt, falls sie nicht mit der Phosphorsäure vermischt wird, in, der oben angegebenen Weise. .

Wenn zum Aufschließen alle drei vorgenannten Säuren, verwendet werden, vermischt man vorteilhaft die Schwefelsäure zunächst mit der Phosphorsäure und gibt das erhaltene Gemisch dem Rücklauf zwischen dem letzten bzw. einem der vorhergehenden. Behälter und dem ersten bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter zu. Man kann das Gemisch auch, direkt in den ersten und/oder zweiten Behälter geben. Im letzteren Fall kann die Zuführung auch im Gemisch mit dem Rohphosphat erfolgen.

Statt die. obenerwähnten, aus Rohphosphat und Schwefelsäure, Rohphosphat und Phosphorsäure oder Rohphosphat, Schwefelsäure und Phosphorsäure erhaltenen Gemische dem ersten bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter direkt hinzuzufügen, kann man auch die aus dien vorgenannten Gemischen entstehenden Reaktionsprodukte dem ersten, bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter direkt hinzufügen;. ,

Die pro Zeiteinheit geförderte Menge an. Rücklauf hängt: von der Art, Konzentration und der pro Zeiteinheit aufgegebenen Menge Aufschlußsäuire ab. Sie ist in Hinsicht auf die angestrebte Verdünnung und. Homogenisierung der Aufschlußsäure mit dem Aufschlußgemisdi im allgemeinen, um so größer, je höher die Konzentration, und je größer die pro Zeiteinheit aufgegebene Menge Aufschlußsäure ist.

Schließt man beispielsweise 100 Gewichitsteile Rohphosphat mit 115 Gewichtsteilen Salpetersäure, 24 Gewichtsteilen Phosphorsäure und 10 Gewichtsteilen Schwefelsäure, als wasserfreie Säuren berechnet, auf, soi beträgt die pro Zeiteinheit geförderte Menge an Rücklauf das 9- bis i8faehe der pro Zeiteinheit aufgegebenen. Menge HNO₃ (H₂ 0-frei.), das 80- bis röofache der pro Zeiteinheit aufgegebenen Menge H₂SO₄ (H₂O-Im)', das 40-bis Sofache der pro Zeiteinheit aufgegebenen Menge H₃PO₄ (H₂O-frei), wobei die Konzentration, der angewandten. Salpetersäure 56%, die

659/311

C 10221 IVa/16

der Schwefelsäure 8o% und die dier Phosphorsäure 69% beträgt. . '.

Die Temperatur des Aufschlußgemischeis wird bei dem ernndungsgemäßen Verfahren, ohne An-■ wendung besonderer Kühlmaßnahmen auf 50 bis 70⁰ gehalten. Sie kann, falls dies mit Rücksicht darauf, daß das Calciumfluoirid; unaufgeschlossen bleiben soll, auch durch geeigneteMaßniahmen auf 20 bis 50⁰ gesenkt werden.

■ Die Schaumbildung, wie sie bekanntlich beim Aufschluß von ungeglühten Rohphosphaten auftritt, wird, bei dem erfindungsgemäßen Verfahren wirkungsvoll durch geeignete Maßnahmen, z. B. durch Anwendung von Intensdvrührern, vorzugsweise in dem ersten bzw. in dem ersten und zweiten Behälter, ferner durch. Anwendung vom Schaunizentrifugen, Einbauten u.a., unterdrückt, ohne daß durch die Intensivrührung eine sich verbietende Erhöhung der Stickstoff Verluste eintritt. Überdies wird infolge der durch die Intensivrührung in dem Reaktioinsgemisch erzeugten Turbulenz und raschen Homogenisierung die Umsetzung des

, Rohphosphats mit der Aufschlußsäure gefördert.

Es sind bereits Verfahren, zum Aufschließen von Rofaiphosphaten mit Salpetersäure und mit Schwefelsäure od. dgl. in mehreren hinitereinandergeschalteten, durch Rücklauf leitungen verbundenen Rührbehältern, die von dem Aufschlußgemisch durchströmt werden, bekannt, nach, welchen die Aufschluß säure dem letzten bzw. einem der vorhergehenden Behälter zugeführt wird,, während das Rohphosphat in, den, ersten Behälter gegeben, wird. So beschreibt z. B. die deutsche Patentschrift 660 561 ein Verfahren, bei dem Salpetersäure nebst dem Rohphosphat in einer im Kreislauf geführten Menge ungetrennter Reaktionsprodukte in, den ersten Reaktionsbehälter, die zum Fällen, des Kalks angewendete Schwefelsäure in einen der letzten Behälter gegeben wird,

Demgegenüber wird beim erfindungsgemäßen Verfahren die Salpetersäure ausschließlich, dem Rücklauf zwischen dem letzten bzw. einem der vorhergehenden Behälter und, dem ersten, bzw. dem ersten, und/oder zweiten Behälter zugeführt. Wird beim erfindungsgemäßen Verfahren Schwefelsäure zusammen mit Salpetersäure zum Aufschließen verwendet, so< werden beide¹ Säuren, in den, vorgenannten. Rücklauf gegeben, die Schwefelsäure kann aber auch, gegebenenfalls mit Rohphosphat vermischt, unmittelbar in den ersten und/oder zweiten Behälter gegeben werden.

Die, deutsche Patentschrift 541 565 beschreibt ein Verfahren für einen, reinen SchwefeilsäureaufSchluß, während beim erfindungsgemäßen· Verfahren Salpetersäure allein oder zusammen mit Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure zum Aufschluß verwendet wird, Bei dem in der vorgenannten deutschen Patentschrift beschriebenen, Verfahren wird das beim Konzentrieren des FiItrats vom Aufschlußgemisch ausfallende Calciumsulfat: kontinuierlich in den Laugungsprozeß zurückgeführt. Dagegen wird beim erfindungsgemäßen. Verfahren ein. aus unfiltriertem Aufschlußgemisch bestehender Rücklauf gefördert, in dem die zum Aufschließen verwendete Salpetersäure eingeführt wird.

Ferner wird, durch die französische Patentschrift ι 001 557 ein Verfahren vorgeschlagen, bei dem die zum Aufschließen verwendete Salpetersäure in das einen geringen Wassergehalt aufweisende Aufschlußgemisch, gegeben wird, ohne daß sie vorher mit Aufschlußgemisch verdünnt wird. Sie hat; bei ihrem Eintritt in, das Aufschlußgemisch beispielsweise eine Konzentration von über 90%. Demgegenüber wird, beim erfindungsgemäßen. Verfahren die zum Aufschließen verwemd'ete Salpetersäure mit Aufschlußgemisch durch Einführen in den Rücklauf verdünnt und gelangt erst dann in den ersten oder/und zweiten Aufschlußbehälter.

Ein Rücklauf von, flüssigem Aufschlußgemisch, wie dies beim erfindungsgemäßen Verfahren der Fall ist, ist beim Verfahren der vorgenannten, französischen, Patentschrift deswegen, ausgeschlossen, weil das letztere unmittelbar zu festen Produktein (Nitrophosphate) · führt. Dementsprechend, wird kein flüssiges Aufschlußgemisch, sondern das beim Sieben des Fertigproduktes anfallende Über- und Unterkam in die Aufschluß tröge bzw. in den Granulator zurückgeführt, und zwar zu, dem Zweck, um eine schnellere Verfestigung bzw. Granulierung der Masse zu erzielen.

Bei einem weiterhin in der französischen. Patentschrift 698 155 beschriebenen, Verfahren wird·Rohphosphat mit Salpetersäure aufgeschlossen, wobei die Säure unmittelbar dem Aufschlußgemisch zugegebem wird. Demgegenüber wirdbeim erfindungsgemäßen Verfahren die Salpetersäure dem aus Aufschlußgemisch bestehenden, Rücklauf zugegeben und gelangt, — mit Rücklauf vermischt — in den Aufschlußbehälter.

Bei dem Verfahren, der vorgenannten französischen Patentschrift fügt man, dem Aufschlußgemischeine Lösung, welche Phosphorsäure, ein Ammoniumsalz oder beide enthält, hinzu,, um die Bildung von Doppelsalz beim Ausfällen des Ca. mit K₂SO₄ zu verhindern. Als phosphorsäurehaltiges Gemisch kann: hierbei das beim Aufschließen von Rohphosphat mit Schwefelsäure erhaltene Gemisch, verwandt werden, Die beim Auswaschen des abfiltrierten CaSO₄ erhaltene Waschlauge wird in den Prozeß zurückgeführt, und zwar einmal zu dem Schwefelsäureaufschluß und zum anderen in die Stufe der Gipskristallisatiion, Ein aus Aufschlußgemisch schlechthin bestehender Rücklauf, dem die zum Aufschließen verwendete Salpetersäure und gegebenenfalls auch, die zum Aufschließen, verwandte Schwefelsäure zugegeben werden, wie dies ein wesentliches Merkmal des erfindungsgemäßen Verfahrens ist, findet bei dem in der vorgenannten französischen, Patentschrift beschriebenen Verfahren nicht statt.

Bei einem in der britischen Patentschrift 602 268 vorgeschlagenen Verfahren wird das Rohphosphat in einem einzigen Behälter mit Salpetersäure allein oder in Mischung mit anderen Säuren inmitten einer großen Menge Fertiggut der gleichen Art,

«09 659/311

C 10221 IVa/16

die aus einem vorhergehenden Arbeitsgang des gleichen Verfahrens herrührt, aufgeschlossen.

Die Zusammensetzung in. dem einzigen. Aufschlußbehälter bleibt im ganzen Verlauf des Verfahrens stets die gleiche. Das ist beim erfindungsgemäßen Verfahren nicht der Fall, da hierbei die Zusammensetzung des Gemisches im ersten. Au£- schlußbehälter eine andere ist als in jedem der nachfolgenden Behälter. Das gleiche! gilt auch für

ίο den zweiten Behälter usf.

Beim Verfahren der vorgenannten britischen Patentschrift findet auch, kein Rücklauf von Aufschlußgemisch statt, wie dies beim ernndungsgemäßen Verfahren der Fall ist, wo- Aufschlußgemisch, aus dem letzten bzw. einem der vorhergehenden Behälter in den ersten bzw. den. ersten und/oder zweiten Behälter zurückgeführt wird. Beim Verfahren der vorgenannten britischen Patentschrift wird ein einziger Überlaufbehälter zum Aufschließen verwendet, in welchen, die Ausgangsstoffe in eine darin enthaltene größere Menge Fertigprodukt eingetragen werden,

Zusammenfassend kann; gesagt werden, daß sich das erfindungsgemäße Verfahren von den bekannten Verfahren dadurch unterscheidet, daß die beim Aufschließen, verwendete Salpetersäure nicht unmittelbar in einen, der vorgenannten Behälter ge-. geben, sondern dem Rücklauf zwischen dem letzten bzw. einem der vorhergehenden.-Behälter und^: dem ersten bzw. dem ersten, und/oder zweiten Behälter zugeführt wird, so daß sie, mit !Rücklauf vermischt, erst im, den ersten und/oder zweiten. Behälter gelangt. Dasselbe gilt auch für Schwefelsäure oder/ und Phosphorsäure, falls diese Säuren, zusammen mit Salpetersäure zum Aufschließen verwendet werden. Gegenüber Salpetersäure können. Schwefelsäure oder/und Phosphorsäure beim erfindungsgemäßen Verfahren a,uch unmittelbar dein ersten und/oder zweiten Behälter, gegebenenfalls mit Rohphosphat vermischt, zugeführt werden.

Die Zeichnung erläutert in, schematischer Weise eine zur Durchführung des erfindungsgemäß en Verfahrens geeignete Vorrichtung.

Der Aufschluß des Rohphosphats wird, in dian hintereinandergeschalteten. Rührbehältern 1, 2 undt 3 durchgeführt. Die Behälter 1 und. 2 sind, mit Intensivrührern,4, der Behälter3 ist mit einem einfachen Rührer 5 ausgerüstet. Durch die Überläufe i4_a bzw. i4_& fließt Aufschlußgemisch aus dem Behälter 1 in den Behälter 2 bzw. aus dem Behälter 2 in dien, Behälter 3 über. Durch dien Überlauf 14,. fließt ¹ Aufschlußgemisch aus dem Behälter 3 zur Weiterverarbeitung ab. In den. Überlauf I4_a ist eine Schaumzentrifuge 15 eingebaut. Durch die Leitung 7 wird mit Hilfe dar Pumpe 6 Aufschlußgemisch aus dem Behälter 2 in, den. Behälter 1 zurückgeführt. Durch, die Leitung 9 wird mit Hilfe der Pumpe 8 Aufschlußgemisch. aus dem Behälter3 in den Behälter 2 oder/und Behälter 1 zurückgeführt. Durch die Leitung 11 wird. Salpetersäure, durch die Leitung 12 Schwefelsäure und durch die Leitung 13 Phosphorsäure: in. die Rücklauf leitung 9 bzw. 7 eingeführt. Durch die Leitung 16 bzw. 17 kann die Schwefelsäure bzw. die Phosphorsäure unmittelbar in den Behälter ι oder/und 2 einfließen. Das Rohphosphat wird mittels der Fördervorrichtung 10 in, den Behälter 1 oder/und 2 gegeben.

Beispiele

1. Der Aufschluß des Rohphosphats wird in den Behältern 1, 2 und 3, von denen jeder ein Nutzvolumen von etwa 10 m³ hat, durchgeführt, wobei auf ioo' Gewichtsteile ungeglühtes Marokkophosphat (32,5% P₂O₅) 203 Gewichtsteile Salpetersäure (53°/oig) angewandt werden. Der Aufschluß wird in kontinuierlicher Verfahrensweise derartig durchgeführt, daß die Behälter 1,2 und 3 ständig vom Aufschlußgemisch durchflossen' werden, während Aufschlußgemisch ständig aus dem Behälter 3 in die Behälter 2 und 1 zurückgeführt und fertiges Aufschlußgemisch ständig am Behälter 3 abgezogen werden. Zwei Drittel der gesamten. Rücklaufmenge werden in den. Behälter 2 und ein Drittel in den Behälter 1 geleitet. Auf 1 t aufgegebenes Rohphosphat werden etwa 9,5 m³ Rücklauf gefördert.

Das Rohphosphat, wovon stündlich. 3,5 t. aufgegeben werden, wird dem Behälter 1 zugeführt. Die Salpetersäure wird durch, die Leitung 11 in die Rücklauf leitung 9 eingeführt und' gelangt entsprechend der oben angegebenen! Verteilung des Rücklaufs zu etwa zwei Dritteln der aufgegebenen Menge in den. Behälter 2 und. zu. einem Drittel in den Behälter 1. Am Überlauf 14,- des Behälters 3 werden stündlich etwa 10,5 t Aufschlußgemisch mit einem Gehalt vom rund 11% P₂O₅ zur Weiterverarbeitung, insbesondere auf Mehrnährstoffdüngemittel, abgezogen. Die Temperatur des Aufschlußgemisches beiträgt etwa. 60 bis 63⁰. Die Stickstoffverluste belaufen sich auf etwa, 0,33% der aufgegebenen N-Menge.

2. Bei. dem Aufschluß des Rohphosphats, der in der gleichen Apparatur wie im Beispiel 1 in, kontinuierlicher Verfahranisweise durchgeführt wird:, werden, auf 100Gewichtsteile ungeglühten. Marokkophosphats (33% P₃ O₅) 220 Gewichtsteile Salpetersäure (52%ig), 36 Gewichtsteile Phosphorsäure (69%ig) und. 13 Gewichtsteile Schwefelsäure (8o°/oig) angewandt.

Das Rohphosphat, wovon stündlich. 3,6 t aufgegeben werden, wird dem Behälter 1 zugeführt. Die Salpetersäure und. die Schwefelsäure werden durch die Leitung 11 bzw. 12 in die Rücklaufleitung 9 eingeführt. Beide Säuren, werden, mit Rücklauflösung vermischt, in den. Behälter 2 geleitet. Die Rücklaufmenge beiträgt etwa 8 m³, bezogen auf ι t aufgegebenes Rohphosphat. Die Phosphorsäure fließt durch die Leitung 17 unmittelbar in den Behälter 1 ein.. Es werden stündlich etwa 13 t Aufschlußgemisch mit einem Gehalt von rund 14%· P₂O₅ am Überlauf 14^ des Behälters 3 zur Weiterbearbeitung, insbesondere auf Mehrnährstoffdüngemittel, abgezogen.. Die Temperatur des Aufschluß gemisches beträgt 58 bis 6i°. Die Stickstoffverluste belaufen, sich auf etwa 0,30% der angewandten N-Menge.

«»«»/511

C 10221 IVa/16

3. Bei dem in kontinuierlicher Verfahrensweise durchgeführten Aufschluß, wobei die gleicheAppa,-ratur wie im Beispiel ι benutzt wird., werden auf ioo Gewichtsteile ungeglühtes Marokkophosphat (32,8 % P₂O₅) 280 Gewichtsteile Salpetersäure (52,8⁰AUg) und 66 Gewichtsteile Phosphorsäure (69°/oig) angewandt.

Das Rohphosphat, wovon stündlich, 3,5 t aufgegeben werden, wird, mit: Phosphorsäure in dem oben angegebenen, Verhältnis vermischt, dem Bel·- hälter 1 zugeführt. Die Salpetersäure wird durch die Leitung 11 in die Rücklauf leitung 9 eingeführt und, mit Rücklauf vermischt, ebenfalls dem Behälter ι zugeführt. Es werden, auf 1 t aufgegebenes Rohphosphat etwa 7 m³ Rücklauf gefördert. Am Überlauf 14_C des Behälters 3 werden stündlich etwa 15,4 t Aufschlußgemisch mit einem Gehalt von rund ι S % P₂ O₅ zur Weiterverarbeitung¹, insbesondere auf Mehrnährstoffdüngemittel, abgezogen.

Die Temperatur des Aufschlußgemisches beträgt bis 56⁰. Die Stickstoffverluste belaufen sich auf etwa 0,28 % der angewandten N-Menge.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zum Aufschließen von Rohphotiphiaten, insbesondere ungeglühten Rohphosphaten, mit Salpetersäure allein oder zusammen mit Schwefelsäure oder/und Phosphorsäure in mehreren hmtereinaindergeschalteten, durch Rücklaufleitungen, miteinander verbundenen Rührbehältern, die von dem Aufschluß gemisch durchströmt werden, dadurch, gekennzeichnet, daß bei Verwendung von Salpetersäure allein, diese dem Rücklauf zwischen, dem letzten, bzw. einem, der vorhergehenden Behälter und dem ersten bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter zugeführt wird, während, das Rohphosphat in. den. ersten Behälter bzw. in den ersten und/oder zweiten. Behälter gegeben wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei zusätzlicher Verwendung von Schwefelsäure zum Aufschließen, des Rohphosphate diese für sich allein oder mit der Salpetersäure vermischt dem Rücklauf zwischen dem letzten bzw. einem der vorhergehenden Behälter und dem ersten und/oder zweiten. Behälter zugeführt wird.

3. Verfahren, nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei zusätzlicher Verwendung von Schwefelsäure zum Aufschließen des Rohphosphats diese für sich allein oder mit dem Rohphosphat vermascht dem ersten Behälter bzw. dem ersten, und/odler zweiten Behälter direkt zugeführt wird.

4. Verfahren nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei zusätzlicher Verwendung von Phosphorsäure zum Aufschließen des Rohphosphats diese für sich allein oder mit der Salpetersäure vermischt dem Rücklauf zwischen dem, letzten bzw. einem der vorhergehenden Behälter und dem ersten bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter zugeführt wird.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge^ kennzeichnet, daß bei zusätzlicher Verwendung von Phosphorsäure zum Aufschließen des Rohphosphats diese für sich allein, oder mit dem Rohphosphat vermischt, dem ersten. Behälter bzw. dem ersten und/oder zweiten, Behälter direkt zugeführt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei zusätzlicher Verwendung von Schwefelsäure und! Phosphorsäure zum Aufschließen, des Rohphosphats diese Säuren . einzeln, oder vermischt dem Rücklauf zwischen dem, letzten bzw. einem der vorhergehenden Behälter und dem ersten bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter zugeführt werden.

7. Verfahren nach, Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß bei zusätzlicher¹ Verwendung von Schwefelsäure und Phosphorsäure zum Aufschließen des Rohphosphats diese Säuren einzeln, oder vermischt dem ersten bzw. dem ersten und/oder zweiten Behälter zugeführt werden, wobei die Zuführung auch im Gemisch mit dem Rohphosphat erfolgen kann.

8. Verfahren nach, Ansprüchen, 3, 5 und 7, dadurch gekennzeichnet, daß man, die durch Vermischung von Rohphosphat und Schwefelsäure bzw. Rohphosphat und Phosphorsäure bzw. Rohphosphat, Schwefelsäure und Phosphorsäure erhaltenen Reaktionsprodukte dem ersten bzw. dem ersten und/oder dem zweiten Behälter direkt hinzufügt.

9. Anlage zur Durchführung des Verfahrens nach Ansprüchen 1 bis 8 mit untereinander verbundenen Rührbehältern für das Aufschlußgemisch., gekennzeichnet: durch in den Rührbehältern,, vorzugsweise in- dem ersten bzw. in dem ersten, und zweiten. Behälter, angeordnete Intensivrührer.

In Betracht gezogene Druckschriften:
Deutsche Patentschriften. Nr. 660 561, 541565; französische Patentschriften, Nr. 1 001 557,
112, 698 155;

britische Patentschrift Nr. 602 268.

Hierzu 1 Blatt Zeichnungen