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Publication number: DE99126C
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KAISERLICHES

PATENTAMT.

säure.

Werden die nach dem Verfahren des Patentes Nr. 86791 erhältlichen Polyazofarbstoffe nach Abspaltung des Oxalsäurerestes (vergl. Patent Nr. 86792) diazotirt und mit einem Amin, Phenol oder deren Sulfo- oder Carbonsäuren gekuppelt, so erhält man neue, durch Säure- und Alkaliechtheit hervorragende Farbstoffe, die sich leicht auf der ungeheizten Baumwollfaser fixiren lassen. Sie ziehen auch gut auf Wolle; besonders werthvoll sind wegen ihrer Walkechtheit die Ausfärbungen auf mit Chrom gebeizter Wolle.

Die nach diesem Verfahren darstellbaren Farbstoffe entsprechen der allgemeinen Formel:

/OCH, C₆H₃^N-N-C-

₁₀

,N=N-R

in welcher R eine Amido- oder Phenolsulfosäure, R, und R_n ein Amin oder Phenol oder deren Sulfo- oder Carbonsäuren bedeutet.

Beispiele: Beispiel I.

45 kg des durch Abspaltung der Oxalsäure erhaltenen Farbstoffes aus 1 Mol. Dianisidin, ι Mol. Ci₁ cig-Naphtolsulfosäure, 1 Mol. Toluylenoxaminsäure und 1 Mol. ß-Naphtoldisulfosäure R, welcher der Formel

_iH_aK-N=N- \OCH.

ff /

?V

C)

CH_a

entspricht, werden in ca. 1500 1 Wasser unter Zusatz der erforderlichen Menge Alkali gelöst. Die Lösung wird gut gekühlt und mit 6 kg Nitrit und 24 kg Salzsäure (20⁰ B.) in bekannter Weise diazotirt. Die Diazoverbindung scheidet sich vollständig aus. Nach Y₂ stündigem Rühren fügt man die Diazoverbindung zu einer Lösung von 7,2 kg ß-Naphtol und 10,5 kg Natronlauge (ca. 36⁰B.) in etwa 200 1 Wasser. Man rührt noch eine Zeit lang, läfst unter zeitweiligem Umrühren ca. 24 Stunden stehen und salzt den Farbstoff aus oder fällt ihn als freie Farbsäure mit verdünnter Salzsäure. Der Farbstoff wird alsdann abfiltrirt, ausgewaschen, geprefst und getrocknet. Er färbt ungeheizte Baumwolle blau.

Beispiel II.

40 kg des durch Abspalten des Oxalsäurerestes erhaltenen Farbstoffes aus 1 Mol. Di-

/OCH

anisidin, 1 Mol. a_x c^-Naphtolsulfosäure, 1 Mol. Toluylenoxaminsäure und 1 Mol. m-Toluylendiamin, welcher der Formel

C₆ H₃.

-N=N-OCH

C₆H₂-.

N-

C H

entspricht, werden in ca. 1600 1 Wasser unter Zusatz der erforderlichen Menge Alkali gelöst. Die gekühlte Lösung wird mit 8 kg Nitrit und 32 kg Salzsäure (20⁰ B.) diazotirt. Das Zwischenproduct scheidet sich aus. Nach Y₂ stündigem Rühren fügt man die Diazoverbindung zu einer Lösung von 20 kg R-SaIz und circa 16 kg calc. Soda in etwa 600 1 Wasser. Die weitere Behandlung erfolgt wie in Beispiel I.

Der Farbstoff färbt ungebeizte Baumwolle blau.

Beispiel III.

48 kg des durch Abspaltung des Oxalsäurerestes erhaltenen Farbstoffes aus 1 Mol. Benzidin, ι Mol. Naphtionsäure, 1 Mol. Toluylenoxaminsäure und ι Mol. Phenol, welcher der Formel

C₆H_i-N=N-C₁₀H_5Ks

- N - N — C₆

entspricht, werden unter Zusatz von Alkali in ca. 1600 1 Wasser gelöst. Die gekühlte Lösung wird mit 6 kg Nitrit und 24 kg Salzsäure diazotirt. Nach Y₂ stündigem Rühren fügt man die ausgeschiedene Diazoverbindung zu einer Lösung von 13,5 kg Metanilsäure und ca. 24 kg Soda in etwa 600 1 Wasser. Weitere Behandlung wie in Beispiel I. Der Farbstoff färbt ungebeizte Baumwolle violett.

Beispiel IV.

51 kg des durch Abspaltung des Oxalsäurerestes erhaltenen Farbstoffes aus 1 Mol. Benzidin, ι Mol. Naphtionsäure, 1 Mol. Toluylenoxaminsäure und ι Mol. Resorcin, welcher der Formel

H !V — N

entspricht, werden unter Zusatz von Alkali in ca. 1800 1 Wasser gelöst. Die gekühlte Lösung wird mit 6 kg Nitrit und 24 kg Salzsäure diazotirt. Nach Y₂ stündigem Rühren fügt man die ausgeschiedene Diazoverbindung zu einer gekühlten Lösung von 10,5 kg Salicylsäure und ca. 24 kg Soda in etwa 600 1 Wasser. Die weitere Behandlung ist dieselbe wie in Beispiel I. Der Farbstoff färbt ungebeizte Baumwolle violett.

/NH_{2 0H}

XN = N-C₆H₃S^Vr CH₃ ^Utl

Alle nach diesem Verfahren darstellbaren Farbstoffe sind leicht löslich; einige so leicht, dafs sie sich nicht auswaschen lassen. In diesem Falle trocknet man sie, wäscht sie mit wenig kaltem Wasser oder stark verdünnter Salzlösung und trocknet wieder. Besser lassen sich die mit Säure ausgeschiedenen freien Farbsäuren auswaschen; indefs sind auch von diesen einige sehr leicht löslich.

Uebersicht der bisher nach diesem Verfahren hergestellten Farbstoffe:

Abspaltungsproduct des Farbstoffes aus:	Diamin	i. Componente	2. Componente	3. Componente	gekuppelt mit	färbt
Dianisidin	OC₁ £t₂-Naphtolsulfo- säure	Toluylenoxamin säure	K₁ ctj-Naphtolsulfo- säure ß-Naphtoldisulfo- säure R	Ci₁ «a-Naphtolsulfo- säure ß-Naphtol	blau blau

Abspaltungsproduct des Farbstoffes aus:

Diamin

i. Componente 2. Componente 3. Componente

gekuppelt mit

färbt

Dianisidin

ο -Tolidin

ßj-Naphtolsulfosäure

Toluylenoxaminsäure

Benzidin

Naphtionsäure

0 -Tolidin
Dianisidin

K₁ ^-Naphtolsulfo-

säure

ß-Naphtoldisulfosäure R

m -Toluylendiamin
a-Naphtol
ß-Naphtol

M₁ a₂-Naphtolsulfo-

säure
ß-Naphtoldisulfo-

säure R
m -Toluylendiamin

a-Naphtol
ß-Naphtol

U₁ a₂-Naphtolsulfo-

säure
ß-Naphtoldisulfo-

säure R
m -Toluylendiamin

m-Phenylendiamin

a-Naphtol

ß-Naphtol

Phenol

Resorcin

ß-Oxynaphtoesäure

Salicylsäure

o-Kresotinsäure m-Toluylendiamin-

sulfosäure

Metanilsäure

Naphtionsäure

Ci₁ «j-Naphtolsulfo-

säure
ß-Naphtol

ß-Naphtoldisulfo-

säure R
Ci₁ Hj-Naphtolsulfo-

säure
ß-Naphtoldisulfo-

säure R
«i a₂-Naphtolsulfo-

säure
a-Naphtol

ß-Naphtoldisulfosäure R

a₂-Naphtolsulfosäure

ß-Naphtol

ß-Naphtoldisulfo-

säure R
ß-Naphtoldisulfo-

säure G

Naphtionsäure

Sulfanilsäure

Metanilsäure

Salicylsäure

ß-Naphtoldisulfo-

säure R

O₁ a₂-Naphtolsulfosäure

Resorcin

Phenol

ß-Oxynaphtoesäure
o-Kresotinsäure

ß-Naphtoldisulfo-

säure R
Ci₁ ß₂-Naphtolsulfo-

säure

ß-Naphtoldisulfosäure R

blau

blau violett violett

roth

violett violett

blauroth

roth

violett

blauroth

roth

roth roth

roth

violett

blau.

Die Darstellung von Polyazofarbstoffen mittelst der m-Phenylenoxaminsäure anstatt der m-Toluylenoxaminsäure gelingt ganz ebenso glatt und werden dabei nur geringe Nüancenunterschiede und eine etwas schwerere Löslichkeit veranlafst.

Zur Erläuterung des Verfahrens dienen folgende Beispiele:

/OCH₃

C₆H₃^N = N-C₁₀H₅.

Beispiel I.

kg des durch Abspaltung des Oxalsäurerestes erhaltenen Farbstoffes aus 1 Mol. Dianisidin und ι Mol. O₁ a₂-Naphtolsulfosä'ure, 1 Mol. Phenylenoxaminsäure und 1 Mol. Toluylendiamin, welcher der Formel

-OH SO₃H, ■NH, / C H_s

C₆H'NH₂

entspricht, werden in ca. 1000 1 Wasser unter Zusatz der erforderlichen Menge Alkali gelöst. Die mit Eis gekühlte Lösung wird in bekannter Weise mit 2 kg Nitrit und 12 kg Salzsäure (20 ° B.) diazotirt. Man rührt längere Zeit unter Kühlung und trägt dann die Diazoverbindung in eine Lösung von 3,5 kg m-Toluylendiamin und 10 kg Soda, die mit Eis ge-

kühlt ist, ein. Das Rühren wird auch während des ca. 24 stündigen Stehens öfter wiederholt, man erwärmt alsdann auf etwa 40⁰ C, läfst noch einige Stunden stehen und salzt schliefslich den Farbstoff aus oder fällt ihn als freie Farbsäure mit verdünnter Säure. Dann wird filtrirt, ausgewaschen, geprefst und getrocknet. Der Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle blau.

C₆ H,- N = N-

Beispiel II.

15 kg des durch Abspaltung des Oxalsäurerestes erhaltenen Farbstoffes aus 1 Mol. Benzidin, ι Mol. Naphtionsäure, 1 Mol. Phenylenoxaminsäure und 1 Mol. Phenol, welcher der Formel

C₆ H_i — N=N- C₁-H₃ -NH₂

^SO₃H

'NH

entspricht, werden in ca. 800 1 Wasser unter Alkalizusatz in Lösung gebracht und nach Abkühlung mit Eis mit 2 kg Nitrit und 15 kg Salzsäure (20⁰ B.) diazotirt. Nach längerem Rühren fügt man die Diazoverbindung zu einer gekühlten Lösung von 6,5 kg Naphtionat und 20 kg Soda in ca. 200 1 Wasser. Die weitere Behandlung ist genau dieselbe wie in Beispiel I.

,OCH

Der Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle bläulichroth.

Beispiel III.

30 kg des durch Abspaltung des Oxalsäurerestes erhaltenen Farbstoffes aus 1 Mol. Dianisidin , 1 Mol. Ct₁ α ₂ - Naphtolsulfosäure, 1 Mol. Phenylenoxaminsäure und 1 Mol. ß-Naphtoldisulfosa'ure R, welchem die Formel

C₆ H₃,

OCH ~ *

JT

-NH₀

zukommt, werden in ca. 1500 1 Wasser unter Zusatz der erforderlichen Menge Alkali gelöst. Die mit Eis gekühlte Lösung wird mit 3 kg Nitrit und 15 kg Salzsäure (20⁰B.) diazotirt. Nach längerem Rühren läfst man die Diazoverbindung zu einer Lösung von 5 kg ß-Naphtol in 12 kg Natronlauge (ca. 36⁰B.) und ca. 200 1 Wasser laufen. Die weitere Aufarbeitung ge-

/OCH

/OH

= N-C₁₀H_i-SO₃H \SO₃H

schieht nach Beispiel I. Der Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle blau.

Beispiel IV.

20 kg des durch Abspaltung des Oxalsäurerestes erhaltenen Farbstoffes aus 1 Mol. Dianisidin, ι MoI. Ci₁ a₂-Naphtolsulfosäure, 1 Mol. Phenylenoxaminsäure und 1 Mol. a-Naphtylarnin, welcher der Formel

C₆H₃^N=N-C₁₀H₅Qg

I

TT -\j xr

\ O C H

TT /

"3 \

— \τ Γ

¹⁰

entspricht, wird mit 4 kg Nitrit und 25 kg Salzsäure (20⁰ B.) nach seiner Auflösung in alkalihaltigem Wasser unter Eiskühlung diazotirt. Nach längerem Rühren wird das Zwischenproduct mit einer Lösung von 20 kg R-SaIz (85proc.) und 40 kg Soda in ca. 400 1 Wasser vereinigt. Die weitere Aufarbeitung erfolgt nach Beispiel I. Der Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle blau. ,

/ C H₀

Beispiel V.

20 kg des durch Abspaltung des Oxalsäurerestes erhaltenen Farbstoffes aus 1 Mol. o-Tolidin, ι Mol.

-Naphtolsulfosäure, 1 Mol. M R

_{x 2}p

Phenylenoxaminsäure und 1 Mol. Resorcin von der Formel

werden in ca. 1000 1 Wasser unter Alkalizusatz gelöst und mit 3 kg Nitrit und 20 kg Salzsäure unter Kühlung diazotirt. Nach längerem Rühren wird die Diazoverbindung mit einer Lösung von 6,3 kg ß-Oxynaphtoesäure und 30 kg calc. Soda in ca. 400 1 Wasser vereinigt. Die Aufarbeitung geschieht nach Beispiel I. Der Farbstoff färbt ungeheizte Baumwolle violett.

Zusammenstellung.

Abspaltungsproduct des Farbstoffes aus:	Diamin	i. Componente	2. Componente	3. Componente	gekuppelt mit	färbt
Benzidin ο -Tolidin Dianisidin	Naphtionsäure Ct₁ a₂-Naphtolsulfo- säure	Phenylenoxamin- säure	■■ Phenol Resorcin ß-Naphtoldisulfo- säure R m -Toluylendiamin a-Naphtylamin	Naphtionsäure Salicylsäure ß-Oxynaphtoesäure ß-Naphtol m -Toluylendiamin ß-Naphtoldisulfo- säure R	roth braun corinth violett blau blau blau.

Claims

Patent-Ansprüche:

Verfahren zur Darstellung von Polyazofarbstoffen mittelst Phenylen- bezw. Toluylenoxaminsäure, darin bestehend, dafs man die nach dem Verfahren des Patentes Nr. 86791 erhältlichen Polyazofarbstoffe nach Abspaltung des Oxalsä'urerestes diazotirt und mit einem Amin, Phenol oder deren Sulfo- oder Carbonsäuren kuppelt.

Die besonderen Ausführungsformen des durch Anspruch 1 geschützten Verfahrens unter Verwendung nachstehender Amine, Phenole, Amido- und Phenolsulfo- oder -carbonsäuren als Componenten:

Phenol

Resorcin

a-Naphtol

ß-Naphtol

Ct₁ Ct₂-Naphtolsulfosäure

ß-NaphtoldisuIfosäure R

ß-Naphtoldisulfosä'ure G

α - Oxynaphtoesäure β - Oxynaphtoe'säure Salicylsäure o-Kresotinsäure

Anilin

Toluidin

Xylidin

und deren Sulfosäuren m - Phenylendiamin m - Toluylendiamin m-Toluylendiaminsulfo-

säure
Naphtionsäure.