DE1644214A1

DE1644214A1 - Disazofarbstoffe

Info

Publication number: DE1644214A1
Application number: DE19671644214
Authority: DE
Inventors: Nickel Dr Horst; Kabitzke Dr Karlheinz
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1967-05-22
Filing date: 1967-05-22
Publication date: 1970-12-17
Also published as: NL6806855A; FR1573145A; GB1176898A; BE715439A; CH496069A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft wertvolle Disazofarbstoffe der Formel

(D

Hierin bedeuten R₁ Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl oder Alkoxyalkyl, R₂ Alkyl, gegebenenfalls mit aliphatischen Carbonsäuren mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen veresterte Hydroxyalkylreste mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen, R^, Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Hydroxyalkyl mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen, deren Hydroxygruppen mit aliphatischen Carbonsäuren mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen verestert sein können, R^ eine Amino-, Arylamino- oder,Acylaminogruppe und R,- Wasserstoff oder die Sulfonsäuregruppe.

Als Acylreste in Acylaminogruppen sind vorzugsweise solche zu nennen, die sich von aliphatischen oder aromatischen .Carbonsäuren oder Sulfonsäuren ableiten, insbesondere Benzoylr oder substituierte Benzoylreste, wobei als Substituenten z. B,

Le A 10 766 00Ö8S1/1022

16U2U

Halogen, wie Fluor, Chlor, Brom, Alkyl mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen, halogenlertes Alkyl, wie Trifluormethyl, Chlormethyl, Alkoxy oder Aminogruppen, wie Alkylamino- oder Acylaminogruppen in Frage kommen. R^ kann ferner der Rest einer Arylharnstoffgruppe, vorzugsweise eine Phenylharnstoffgruppe sein.

Die Naphthalinkerne der obigen Formel (I) können im übrigen weitere in der Azochemie übliche Substituenten, insbesondere weitere Sulfonsäuregruppen enthalten.

Die neuen Farbstoffe werden erhalten, indem man eine diazotierte Aminoazoverbindung

(II)

worin R₁, R₂ und R, die angegebene Bedeutung haben, mit einer 8-Hydroxynaphthalin-sulfonsäure

(III)

worin R^ und Rc die angegebene Bedeutung haben, j in 7-Stellung kuppelt.

Le A 10 766 - 2 -

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16U2U

Ariiinoazoverbindungen der Formel (II) erhält man durch Kuppeln diazotierter 1-Aminonaphthalinsulfonsäuren der Formel

OR.

(IV)

SN ι //

30,H

v;crin R₁ die angegebene Bedeutung hat, it 1-Aminobenzolverbindungen der Formel

(V)

worin R~ und R, die angegebene Bedeutung haben, oder durch Kuppeln von diazotierten 1-Acylamino- oder 1-Nitro-4-aminoben:*olverbindungen der Formel

NH-Acyl (bzw. NO₂) (VI)

worin R-, und R-* die angegebene Bedeutung haben, mit 2-Hydroxynaphthalinsulfonsäuren in 1-Stellung und anschließende Verseifung (bzw. Reduktion im Falle der Verwendung einer Nitrc-Diazokomponente).

Le A IC 766 - 3 -

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-If-

16U2H

Eine weitere Methode zur Darstellung eines Teiles der neuen Farbstoffe der Formel (I) (rait R₁ = H) besteht darin, daß man diazotierte 4-Acetylamino- oder 4-Nitro-1-aminobenzolverbindungen der Formel

OR₂
Acyl-NH_/ V-NH₂ (VII)

(O₂K) Z=-⁷

worin R₂ und R, die angegebene Bedeutung haben,

mit 8-Hydroxynaphthalinsulfonsäuren der Formel (III) in 7-Stellung kuppelt, die erhaltene Zwischenverbindung verseift oder bei Verwendung der Nitroverbindung (VII) die Nitrogruppe zur Aminogruppe reduziert, die erhaltene Aminoazoverbindung diazotiert und mit einer 2-Hydroxynaphthalinsulfonsäure in 1-Stellung kuppelt.

Als 2-Hydroxy- bzw. 2-Alkoxynaphthalin-Komponente (IV) eignen sich zum Beispiel folgende Verbindungen: 1 -Amino^-methoxy-naphthalin^-sulf onsäure, 1 -Amino-2-/^-äthoxyäthoxynaphthalin-7-sulfonsäure, i-Amino-2-hydroxyäthoxy-naphthalin-7-sulfonsäure, 1-Amino-2-methoxynaphthalin-6-sulfonsäure, 1-Amino-2-äthoxynaphthalin-7-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-5,7-disulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure, 2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure.

Als Mittelkompononte (V) können beispielsweise folgende Verbindungen eingesetzt werden:

Le A 10 766 - 4 -

PG9851/1S2?

i-Amino-a-methoxy-S-methylbenzol, i-Amino-2-methoxybenzol, 1-A«ino-2,5-dimethoxybenzol, 1 -Amino^S-dihydroxyäthoxybenzol, 1 -Amlno-2,5-diäbhoxybenzol, 1-Amino-2,5-(diglutaroyloxy-äthoxy)-benzol, 1-Amino-2-hydroxyäthoxybenzol, 1-Amino-2-äbhoxyäthoxy-benzol, J -Amlno^-hydroxyäthoxy-S-methy lbenzol, 1 -Amino-2-äthoxyäthoxy-5-methylbenzol.

Als 8-Hydroxynaphthalln-Kupplungskomponente (III) können u. a. folgende Verbindungen verwendet werden:

2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-Benzoylamlno-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 2-(j5^l-Trifluormethylbenzoylamino)-S-hydroxynaphthalin-ö-sulfonsäure, ^-Aeebylamino-S-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, J-Chloracetylamlno-e-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, J-Benzoylamino-S-hydroxynaphthalin-ö-sulfonsäure, 3-(5'-Chlorbenzoylamino)-8-hydroxynaphthalin-sulfonsäure-6, 3- (4 * -SuIf obenzoylamino) - 8-hy droxynaphthaliri-su If onsäure-6, ^-BenzoLsulfamino-S-hydroxynaphbhalin-sulfonsäure-ß, 3-(3^f-Carboxybenzolsulfamino)-8-hydroxynaphthalin-sulfonsäure-6, 4-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin-ö-sulfonsäure, 4-Chloracebylamino-8-hydroxynaphthalin-6-3ulfonsäure, 4-Ben2oylamlno-8-hydrojcynaphthalin-6-sulfonsäure, 4-(4'-SuIfobenzoylamino)-8-hydroxynaphfchalin-6-sulfonsäure, 4-BenzolsulfaInino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure, 4-(3^t-Carboxybenzolsulfamino)-8-hydroxynaphbhalin-6-sulfonsäure, 2-Benzoylamlno-8-hydroxynaphthalin-3i6-disulfonsäure, 3-Acebylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 3-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure, 5-Acetyl- bzw. -Benzoyl-aniino-8-hydroxynaphthalin-i,5-disulfonsäure, 2-Benzoyl-

Le A 10 766 · -5 -

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16442H

amino-S-hydroxynaphthalin-S-sulfonsäure, 2- bzw. 3- bzw. 4-Phenylureido-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure oder im Phenylkern mit Alkyl, Halogen, Sulfogruppen substituierte Ureido-8-hydroxynaphthalin-Verbindungen.

Die Kupplung der für die verschiedenen Verfahren einzusetzenden Komponenten wird in an sich bekannter Weise durchgeführt, und zwar je nach Art der verwendeten Ausgangsverbindungen in wäßrigem oder organisch-wäßrigem Medium unter alkalischen, neutralen oder sauren Bedingungen.

Die verfahrensgemäß erhältlichen Farbstoffe der Formel (I) sind wertvolle Produkte, die sich sehr gut für das Färben und Bedrucken von Texti!materialien, insbesondere von natlver und regenerierter Cellulose sowie von Papier und Papiermaterialien eignen. Die Farbstoffe haben im allgemeinen blaue bis blaugrüne Farbtöne und ergeben auf den genannten Materialien Färbungen bzw. Drucke mit guten Echtheitseigenschaften. Diö Farbstoffe eignen sich gleichfalls zum Färben und Bedrucken von ainldgruppenhaitigen Materialien aus Wolle, Seide und synthetischen SuperpoLyamiden.

Le A 10 766 - 6 .

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16U2U

Beispiel 1:

Der Monoazofarbstoff, den man erhält durch Kuppeln von 0,1 Mol diazotierter i-Amino-a-äthoxynaphthalin-T-aulfonsäure mit 0,1 Mol 2,5-Dimethoxyanilin, wird in 800 ml Wasser schwach alkalisch gelöst, bei 0 bis 5°C mit 50 ml konzentrierter Salzsäure versetzt und mit 8 g Natriumnitrit, in 25 ml Wasser gelöst, diazotiert. Das Diazotierungsgemisch läßt man 2 Stunden rühren, dann wird unter Zusatz von Kochsalz abgesaugt. Die erhaltene Diazoniumsalzpaste wird in 500 ml Wasser angeschlämmt, ein Nitritüberschuß mit Amidosulfonsäure zerstört unä die Mischung dann zu einer neutralen Lösung von 0,1 Mol ^-Benzoylaraino-S-hydroxynaphthaiin-6-sulfonsäure in 700 ml Wasser und 50 g Soda gegeben. Das Kupplungsgemisch wird über Nacht gerührt, der Farbstoff anschließend abgesaugt und getrocknet. Der getrocknete Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrUner Farbe löst und Baumwolle in blaugrünen Tönen färbt. Er entspricht der Formel

IiH-CO-//

Auf analoge V/eise lassen sich 2. P. folgende blau- bis blaugrüne Farbstoffe herstellen:

Le A 10 766 - 7 -

0 0 9 8 5 1 / ■ 9 ? / BAD OWSiNAL

16U2U

CH, OCH, OH

N-N

rN

)CH, HO,S NH-OC-V*

CP,

SO,H

0,H

SO,H

OC₂H₅

-CH,

OC₂H₅ OCH_{3 0H}

3 SO»H

SO₃H

009851/1922

-I-

16U2U

OC₂H₅

S0,H

OCH

N=N

OC₂H₅

OC₂H₅ HH-SO

OCH

-C-CH,

OC₂H₅

OCH,

OC₂H₅

QCH

S0*H HH-SO,

0 09 851/192 2 original inspects»

16U2U

OC₂H₅ OCH_{3 0H}

OC₂H₅

OCH

OC₂H₅

N=N

OCH

-a-n-,

JLq

OCH₃ JK)₅Ii SO₃H

OCH

3 OH

N=N

OCH,

* hhJ-hh-//

SO₃H

Le A 10 766

- 10 -

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16U2U

OCH

OH

IH-C-CH-CH-CO₂H

OCH« OCH_{3 0H}

OCH

O₃H

SOjH

OC₂H₅ OCH₃

OCH

SO₃H

O₃H

Le A 10 766

- 11 -

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■Beispiel 2s

0,1 Mol 5-Acetylamino-2-amino-1,4-dimethoxybenzol wird in 250 ml Wasser und 30 ml konzentrierter Salzsäure gelöst und bei 5 bis 10⁰C 7#5 g Natriumnitrit in 30 ml Wasser zugegeben. Man rührt 20 Minuten, zerstört den Nitrittfberschuß und gibt das Diazoniumsalz zu einer neutralen Lösung von 0,1 Mol 2-Hydroxynaphthalin-8-sulfonsäure in 120 ml Wasser, 30 g Soda und 20 ml Pyrldin. Man rührt einige Stunden, saugt ab und verseift die Acetylgruppe durch einstündiges Erhitzen auf 90 bis 95°C in 500 ml 10 £lger Natronlauge. Nach Abkühlen wird mit konzentrierter Salzsäure auf pH 7 gestellt und abgesaugt. Der so erhaltene Monoazofarbstoff wird in 15OO ml Wasser und 300 ml Dimethylformamid gelöst und bei 5 bis 10⁰C 7,5g Natriumnitrit in 30 ml Wasser und 30 ml konzentrierter Salzsäure zugegeben. Es wird 10 Minuten gerührt, dann der Nitritüberschuß zerstört und das Diazoniumsalz ζυ einer Lösung von 0,1 Mol 3-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 500 ml Wasser, 40 g Soda und 100 ml Pyridln gegeben. Der ausgefallene Farbstoff wird einige Stunden nachgerührt, abgesaugt und getrocknet. Der getrocknete, pulverisierte Farbstoff stellt ein dunkles Pulver dar, das sich in Wasser mit blaugrüner Farbe löst und Baumwolle in blaugrünen Tönen färbt. Der Farbstoff entspricht der Formel OH OCH, OH

Auf analoge Weise lassen sich z. B. folgende blaue bis blaugrüne Farbstoffe herstellen:

009851/1922 Le A 10 766 - 12 -

NH-CO-CH

OCH

NH-C

OCH,

NH-C-CH₂Cl

Le A 10 766

- 13 -009851/1922

16U2H

^OC2^H5

N=N

OH

OCH

[-SO,

OCH

CO₂H

OCH

Le A 10 ?66

0Q96L5 #t/3

16M2U

OH OCH, _0H

N=N

OCH,

SO₃H

3" IB-C-

OH

OCH, _0H

SO₃H SH₂

V-N=

SO₃H

9^CH3 OH

OCH,

Op

SO₃H ißj.so,

OH OCH,

OH

OCH

CO₅H

SO₃H

Le A 10 7t".r

3 SO₃H

009851/1922

- 15 -

16AA2U

OCH

OH OCH,

N-N

>Η OCH

3 OH

3 SO₃H SO₃H

SO₃H

OH

OCH, _0H

V VUN=

OCH,

0 NH-C-CH,

OCH

009851/1922

Le A 10 766

- 16 -

-47-

OH

?°H* OH

S0,H I ³ OCH

OCH» _0H

N=N

SO,H ⁵ OCH

OH

OCH, _0H

N-N

SO,H ⁵ OCH

OCH, OH

SO,H ⁵ OCH,

OH

OCH_{3 0H}

SO₃H

^0CH

Le A 10 766

0 0 $"8^1 7 19.2.2

16U2U

OCH

NH-SO

OCH

NH-C

OH

OCH

3 OH

S0,H I [V^rJ

OCH, SO H ' ■

3 öOjH HH_-C^CH₅

Le A 10 766

009851/1922 - 18 -

16U2U

OCH

OH

OCH

30,H

3 OH

H»

CH

CO₂H

3 SO

3" ΗΗ-ί

SOjH

_0H

HO-S-

NH-

1| ^loOT3 SO₃B

SO₃H

8O₃B

SO₃H

Le A 10 7οό

ÖCB3 SO₃B

009851/1922

- 19 -

ORIGINAL

OH OCH,

OH

⁰⁰¹¹S 30,H

OH OCH

"V-I-I

SO₃H

3 OH

5 SO₅H

OCH

^0H

OCH₃ OH

SO₃H

OCH,

-KI-C-CH-CH-CO₂H

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009851/1922

_ 20 _

16442H

OCH

OH S0,H

OCH

OH SO₃H

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- 21 -

ORIGINAL SH8FECTEO

Claims

16U2H

Patentansprüche t

1. Disazofarbstoffe der Formel

worin R₁ Wasserstoff, Allyl» Hydroxyalkyl oder Alkoxyalkyl bedeutet« R₂ Alkyl, gegebenenfalls mit aliphatischen CarbonsSuren mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen veresterte Hydroxyalkylreste mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen darstellt, R, Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Hydroxyalkyl mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen, deren Hydroxygruppen mit aliphatischen CarbonsSuren mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen verestert sein können» bedeutet, Rj. eine Amino-, Arylamine- oder Acylaninogruppe darstellt und R₁- für Wasserstoff oder die SulfonsSuregruppe steht. °

2. Disazofarbstoffe der Formel

OH H

N=N

worin R^ Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl oder Alkoxyalkyl bedeutet, R₂ Alkyl, gegebenenfalls mit aliphatischen CarbonsSuren mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen veresterte Hydroxyalkylreste mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen darstellt und Rh für eine Amino-, Arylamino- oder Aoylaminogruppe steht.

Le A to 766

- 22 -

009851/1922 U

-Ih-

16442U

j}. Di sax ο farbe toff der Foreel

>pHe OCHv OH

OCH₅ HO₅S

KH-CO-/'

Dleazofarbstoff der Pornel

5. Disazofarbstoff der Formel

OH

OCH₅ OH

HO₅S

NH-CO-/'

6. Disazofarbstoff der Porniel

NH-CO-I

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009851/1922 - 23 -

7. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man eine diazotierte Aminoazoverbindung der Formel

V OR₁ ^R3 ί -N=N. _y Ο,Η ,0R₂ , NH

worin R₁ Wasserstoff, Alkyl, Hydroxyalkyl oder Alkoxyalkyl bedeutet, Rp Alkyl, gegebenenfalls mit aliphatischen Carbonsäuren mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen veresterte Hydroxyalkylreste mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen darstellt und R, Wasserstoff, Alkyl, Alkoxy, Hydroxyalkyl mit vorzugsweise bis zu 3 C-Atomen bedeutet, deren Hydroxygruppen mit aliphatischen Carbonsäuren mit vorzugsweise bis zu 5 C-Atomen verestert sein können,

mit einer 8-Hydroxynaphthalin-sulfonsäure

OH R

worin R₂, eine Amino-, Arylamino- oder Acylaminogruppe darstellt und R₅ Wasserstoff oder die Sulfonsäuregruppe bedeutet,

in 7-Stellung kuppelt.

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8. Verfahren zur Herstellung von Disazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man diazotierte Aminoazoverbindungen der Formel

worin R₂* R·** Rj, und Rp- die in Anspruch 7 angegebene Bedeutung haben, ■*

mit einer 2-Hydroxynaphthalinverbindung der Formel

. OH

in 1--.teilung kuppelt.

9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 -Amino-2,5-dime thoxybenzol-4-1' -azo-2' -äthoxynaphthalin-7¹-sulfonsäure mit 4-(V-Sulfobenzoyl)-amino-8--hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure in 7-Stellung kuppelt.

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0 0 9 8 5 1 / 1 9 2