DE975581C - Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten, insbesondere styrolisierten Alkydharzen - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten, insbesondere styrolisierten Alkydharzen

Info

Publication number
DE975581C
DE975581C DEB19889A DEB0019889A DE975581C DE 975581 C DE975581 C DE 975581C DE B19889 A DEB19889 A DE B19889A DE B0019889 A DEB0019889 A DE B0019889A DE 975581 C DE975581 C DE 975581C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
fatty acids
residues
alkyd resins
production
acids
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DEB19889A
Other languages
English (en)
Inventor
Jack A Cottrell
Donald H Hewitt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Lewis Berger and Sons Ltd
Original Assignee
Lewis Berger and Sons Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lewis Berger and Sons Ltd filed Critical Lewis Berger and Sons Ltd
Application granted granted Critical
Publication of DE975581C publication Critical patent/DE975581C/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F242/00—Copolymers of drying oils with other monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/14—Esterification
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/20—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups
    • C08G63/21—Polyesters having been prepared in the presence of compounds having one reactive group or more than two reactive groups in the presence of unsaturated monocarboxylic acids or unsaturated monohydric alcohols or reactive derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C09D125/08—Copolymers of styrene
    • C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D167/00—Coating compositions based on polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D167/08—Polyesters modified with higher fatty oils or their acids, or with natural resins or resin acids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 25. JANUAR 1962
B 1988p IVd/39 c
Das Patent 951 770 hat ein Verfahren zum Gegenstand, nach welchem man wertvolle Lackharze erhält, wenn man Mischester mehrwertiger Alkohole, die in ihrem Molekül beträchtliche Mengen an Resten ungesättigter höherer Fettsäuren enthalten und die Fähigkeit haben, zu klaren, glatten Filmen ohne Eisblumenstruktur zu trocknen, zunächst bis zu einem mäßigen Ansteigen der Viskosität verkocht und die so vorbehandelten Ester dann mit bis etwa 50% Styrol mischpolymerisiert. Die Viskosität soll bei der Vorbehandlung so weit ansteigen, daß das nach dem Mischpolymerisieren mit Styrol erhältliche Endprodukt noch klare Filme ergibt und stabil ist. Es kann in An- oder Abwesenheit von Lösungsmitteln und bzw. oder Polymerisationskatalysatoren gearbeitet werden, und man kann von trocknenden oder halbtrocknenden Ölen, ζ. B. Leinölstandöl oder dehydratisiertem Ricinusöl, ausgehen oder Ester von Pentaerythrit, Mannit oder Sorbit als Ausgangsstoffe verwenden.
Nach einem weiteren früheren Vorschlag erhält man wertvolle Mischpolymerisate aus aromatischen Vinylkohlenwasserstoffen, insbesondere Styrol, und Mischestern mehrwertiger Alkohole, wenn man als Ausgangsstoffe für die Mischpolymerisation solche Mischester mehrwertiger Alkohole verwendet, die in ihrem Molekül neben beträchtlichen Mengen von ungesättigten höheren Fettsäureresten die Reste
109 775/15
einer gesättigten zweibasischen Säure, wie Phthalsäure, enthalten. In erster Linie kommen als Ausgangsstoffe für dieses frühere Verfahren die modifizierten Alkydharze in Betracht, die in an sich bekannter Weise aus Phthalsäure bzw. deren Anhydrid und beträchtlichen Mengen von ungesättigten höheren Fettsäuren bzw. entsprechenden Ölen aufgebaut sind; geringe Anteile in Resten ungesättigter zweibasischer Säuren, wie Maleinsäure, können gegebenenfalls vorhanden sein.
Es wurde nun gefunden, daß sich die bei dem letztgenannten Verfahren entstehenden Mischpolymerisate besonders vorteilhaft derart herstellen lassen, daß man den Vinylkohlenwasserstoff, vorzugsweise das Styrol, bereits in die Fettsäuren einführt, die zum Aufbau der modifizierten Alkydharze dienen.
Man geht demnach erfindungsgemäß zwecks Herstellung der Mischpolymerisate so vor, daß man zunächst die ungesättigten höheren Fettsäuren, z. B. diejenigen aus dehydratisiertem Ricinusöl oder aus Leinöl, mit dem aromatischen Vinylkohlenwasserstoff zusammen erhitzt, wobei der letztere zweckmäßigerweise in Teilmengen zugesetzt werden kann.
Der Aufbau der modifizierten Alkydharze erfolgt dann unter Verwendung der wie oben gewonnenen Kupplungsprodukte in üblicher Weise, wobei die letzteren zur Modifizierung an Stelle der sonst verwendeten Fettsäuren (bzw. fetten Öle) in das Kondensationsprodukt eingebaut werden. Man kommt auf diese Weise zu Polymerisaten, d. h. zu mit aromatischen Vinylkohlenwasserstoffen gekuppelten, vorzugsweise styrolisierten, fettsäuremodifizierten Alkydharzen, die insbesondere als Lackharze u. dgl. Verwendung finden.
Die erfindungsgemäße, in der Praxis einfach realisierbare Herstellungsart erwies sich als besonders vorteilhaft, da sich die Zusammensetzung und insbesondere der Anteil an aromatischen Vinyl-
4-0 kohlenwasserstoffen sehr genau regulieren läßt. Die Produkte können daher von vornherein dem jeweiligen Verwendungszweck besonders gut angepaßt werden.
Beispiel
50 Teile Fettsäuren von dehydratisiertem Ricinusöl werden mit 10 Teilen monomerem Styrol vermischt und das Produkt 2 Stunden am Rückflußkühler erhitzt, bis die Temperatur auf 1650 C gestiegen ist.
An diesem Punkt werden weitere 10 Teile monomeres Styrol zum Reaktionsgemisch gegeben; hierauf setzt man das Erhitzen unter Rückflußkühlung noch 11A Stunden fort, bis die Temperatur auf 200° C gestiegen ist. Daraufhin werden weitere 10 Teile monomeres Styrol zugefügt, und das Gemisch wird unter Rückflußkühlung weitere 2 Stunden erhitzt. Die Temperatur erreicht wiederum 2oo° C, worauf nochmals 10 Teile monomeres Styrol zugesetzt werden und das Gemisch weitere 2V2 Stunden am Rückfluß erhitzt wird. Hierbei wird ein Produkt gewonnen, das ein etwas wolkiger, weicher Balsam ist.
An Stelle der erwähnten Fettsäuren aus dehydratisiertem Ricinusöl können Leinölfettsäuren verwendet werden. Die Einzelheiten der Arbeitsweise bleiben im wesentlichen unverändert. Das Produkt, das bei Verwendung von Leinölfettsäuren erhalten wird, ist ähnlich dem aus den Fettsäuren von dehydratisiertem Ricinusöl erhaltenen.
Die mit Styrol gekuppelten Fettsäuren, die gemäß dem vorerwähnten Verfahren erhalten wurden, werden für die Herstellung eines modifizierten Alkydharzes wie folgt verwendet: 63 Teile von mit Styrol gekuppelten Fettsäuren, hergestellt gemäß dem obigen Verfahren, werden mit 7,5 Teilen Phthalsäureanhydrid und 10 Teilen Glycerin gemischt. Das Reaktionsgemisch wird auf eine Temperatur von 2400 C erhitzt und auf dieser Temperatur 8 Stunden gehalten, wobei während dieser ganzen Zeit Kohlendioxyd durch das Reaktionsgemisch geblasen wird. Das Reaktionsprodukt wird dann in Xylol gelöst und die Lösung zu einem Film gegossen, der nach dem Trocknen eine leicht opalescierende Beschaffenheit annimmt.

Claims (1)

  1. Patentanspruch:
    Verfahren zur Herstellung von als Lackharze geeigneten Polymerisationsprodukten aus aromatischen Vinylkohlenwasserstoffen, vorzugsweise Styrol, und Mischestern mehrwertiger Alkohole bzw. entsprechenden Estergemischen, die beträchtliche Mengen an Resten ungesättigter Fettsäuren und außerdem die Reste von zweibasischen Säuren, vorzugsweise Phthalsäure, oder deren Anhydrid enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst die Fettsäuren und den aromatischen Vinylkohlenwasserstoff durch Erhitzen mischpolymerisiert, wobei gegebenenfalls der letztere in Teilmengen zugefügt wird, und die Produkte aus dieser Reaktion an Stelle der sonst üblichen Fettsäuren bzw. Fettsäureester in bekannter Weise zum Aufbau von modifizierten Alkydharzen auf der Grundlage von gesättigten zweibasischen Säuren, insbesondere Phthalsäure, die gegebenenfalls einen geringen Anteil an Resten ungesättigter zweibasischer Säuren aufweisen, benutzt.
    In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschriften Nr. 1 975 759, 2 195 362, 2255313, 2392710;
    britische Patentschrift Nr. 573 809; Fr. Krczil, »Kurzes Handbuch der Polymerisationstechnik«, Bd. II (1941), S. 107, 108 und 137.
    © 109 775/15 1.62
DEB19889A 1946-02-15 1949-12-24 Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten, insbesondere styrolisierten Alkydharzen Expired DE975581C (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB281445X 1946-02-15

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE975581C true DE975581C (de) 1962-01-25

Family

ID=10270961

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEB19889A Expired DE975581C (de) 1946-02-15 1949-12-24 Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten, insbesondere styrolisierten Alkydharzen

Country Status (6)

Country Link
BE (1) BE479273A (de)
CH (1) CH281445A (de)
DE (1) DE975581C (de)
FR (1) FR959021A (de)
GB (1) GB611109A (de)
NL (2) NL70276C (de)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2833733A (en) * 1947-02-11 1958-05-06 Sherwin Williams Co Manufacture of interpolymers of styrene with drying oil fatty acids and derivatives of such interpolymers
DE924336C (de) * 1951-08-07 1955-02-28 K Plate & Co Dr Verlaufmittel fuer Lacke und Lackfarben
US2746942A (en) * 1952-09-09 1956-05-22 Sherwin Williams Co Esters of co-polymers of an unsaturated fatty acid with a vinyl aromatic compound and an alkoxy polysiloxane

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1975759A (en) * 1932-08-20 1934-10-09 Plibrico Jointless Firebrick C Lining anchor
US2195362A (en) * 1936-05-21 1940-03-26 Ellis Foster Co Glycol-maleic acid resin and process of making same
US2255313A (en) * 1937-08-06 1941-09-09 Ellis Foster Co Ethylenic-alpha-beta synthetic resins and process of making same
GB573809A (en) * 1942-07-28 1945-12-07 Lewis Berger & Sons Ltd Improvements in or relating to the manufacture of interpolymers of aromatic vinyl hydrocarbons with other polymerisable organic compounds and of coating compositions obtained therefrom

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1975759A (en) * 1932-08-20 1934-10-09 Plibrico Jointless Firebrick C Lining anchor
US2195362A (en) * 1936-05-21 1940-03-26 Ellis Foster Co Glycol-maleic acid resin and process of making same
US2255313A (en) * 1937-08-06 1941-09-09 Ellis Foster Co Ethylenic-alpha-beta synthetic resins and process of making same
GB573809A (en) * 1942-07-28 1945-12-07 Lewis Berger & Sons Ltd Improvements in or relating to the manufacture of interpolymers of aromatic vinyl hydrocarbons with other polymerisable organic compounds and of coating compositions obtained therefrom
US2392710A (en) * 1942-07-28 1946-01-08 Wakeford Leslie Ernest Manufacture of interpolymers

Also Published As

Publication number Publication date
BE479273A (de)
FR959021A (de) 1950-03-23
CH281445A (fr) 1952-03-15
NL70276C (de)
GB611109A (en) 1948-10-26
NL153627B (nl)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE967903C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
DE934889C (de) Verfahren zur Herstellung von Estern und bzw. oder Polyestern der Tricyclodekanreihe
DE975684C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
DE651614C (de) Verfahren zur Herstellung von harzartigen Kondensationsprodukten
DE975581C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten, insbesondere styrolisierten Alkydharzen
DE847499C (de) Verfahren zur Herstellung von haltbaren, loeslichen, eisblumeneffektfreien Styrol-OEl-Mischpolymerisaten aus Styrol und unpolymerisierten, unter Eisblumen-effekt trocknenden OElen
DE957069C (de) Verfahren zur Herstellung polymerer Produkte aus Styrol und ungesaettigten Fettverbindungen
DE2416726B2 (de) Verfahren zur Herstellung von sauren Harzen durch Umsetzung mehrfach ungesättigter Monocarbonfettsäuren mit einer a , ß -ungesättigten Monocarbonsäuren
DE1900964C3 (de) Verfahren zur Herstellung von modifizierten Alkydharzen
DE1801839A1 (de) Verfahren zur Herstellung von Alkydharzen
DE975693C (de) Verfahren zur Herstellung von Lackharzen aus Styrol und Mischestern mehrwertiger Alkohole
DE1770580A1 (de) Verfahren zur Herstellung modifizierter Polyvinylalkohole
DE962119C (de) Verfahren zur Herstellung von polymerisierten Kondensationsprodukten
DE912150C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
DE974491C (de) Verfahren zur Herstellung von Lackrohstoffen
DE744578C (de) Verfahren zur Herstellung von harzartigen Erzeugnissen
DE974381C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
DE604776C (de) Verfahren zur Darstellung von Polyvinylestern
AT118625B (de) Verfahren zur Herstellung technisch wertvoller Produkte aus Vinylazetat.
DE620302C (de) Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten aus mehrwertigen Alkoholen und mehrbasischen Saeuren
DE862955C (de) Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten
AT123794B (de) Verfahren zur Herstellung von Anstrichmaterialien auf Basis fetter Öle.
DE938628C (de) Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten
DE1595322C (de) Verfahren zur Herstellung von Misch polymerisaten aus Vinylchlorid und Vinyl athern
DE875569C (de) Verfahren zur Herstellung von harzartigen Produkten