DE972015C

DE972015C - Verfahren zur Stabilisierung von kristallisierendem Kupferphthalocyanin und metallfreiem Phthalocyanin

Info

Publication number: DE972015C
Application number: DES31645A
Authority: DE
Inventors: Robert Dipl-Chem Dr Zeisberger
Original assignee: Siegle & Co Ges Mit Beschraenk
Current assignee: Siegle & Co Ges Mit Beschraenk
Priority date: 1952-12-25
Filing date: 1952-12-25
Publication date: 1959-05-06

Description

Verfahren zur Stabilisierung von kristallisierendem Kupferphthalocyanin und metallfreiem Phthalocyanin Es ist bekannt, da.B Phthaloeyaninblau in zwei verschiedenen Kristallmodifikationen auftritt. Dieser'Umstand macht sich bei der Verwendung. in Lackkompositionen bemerkbar, da durch den Einfluß von cyclischen, im Lack vorhandenen, Lösungsmitteln eine irreversible Kristallisation stattfindet, die einen bedeutenden Farbkraftverlust zur Folge hat. Um diesen Übelstand, der einer ausgedehnten Verwendung von Phthaloeyaninblau entgegenstand, zu verringern. oder auszuschließen, sind eine Reihe von Verfahren entwickelt worden. Alle diese Verfahren sind jedoch mit einer zum Teil sehr umständlichen Nachbehandlung verbunden, die zusätzliche, das Produkt verteuernde Arbeitsvorgänge notwendig mueht. Ein verhältnismäßig einfacher Vorschlag ohne zusätzliche Arbeitsvorgänge geht dahin, zur Stabilisierung dem Phthaloeyaninblau Zinnphthalocyanin zuzumischen, was in bekannter Weise durch Vermengen der wäßrigen Teige oder durch innige Vermahlung auf der Kugelmühle, gegebenenfalls unter Zusatz einer Mahlhilfe, erfolgt. Allen diesen Verfahren ist der Zweck gemeinsam, eine intensive Vermischung des Phthalocyaninblaus mit dem Zi.nnphthalocyanin zu bewirken, ohne die eine Stabilisierung nicht auftritt.
Es ist bekannt, daß eine solche innige Mischung bei anderen Farbstoffen durch ein gleichzeitiges Ausfällen aus einem gemeinsamen Medium erreicht werden kann. Dieses Verfahren führte jedoch bei einer gemeinsamen Lösung von Phthadocyanin und Zinnphthalocyanin in Schwefelsäure zu keinem befriedigenden Ergebnis, da Zinnphthalocyanin in konzentrierter Schwefelsäure nicht stabil ist und in metallfreies Phthalocyanin übergeht, das die stabilisierende Wirkung nicht aufweist.
Es wurde nun gefunden, da.ß das an sich in konzentrierter Schwefelsäure unbeständige Zinnphtha.locyanin in einer für die Stabilisierung geeigneten Form erhalten werden kann, wenn Phthalocyanin mit mindestens 2,5 % Zinnphthalocyanin. in: Schwefelsäure bei Temperaturen unter 20° gelöst und gemeinsam durch langsames Einr tragen der schwefelsauren Lösung in Wasser bis zu einem Gehalt von etwa 5 0/a Schwefelsäure ausgefällt wird.
Das für die gemeinsame Umlösung benötigte Zinuph@thalocyanin kann unabhängig von der Herstellung des Phthalocyaninblaus in einem besonderen Arbeitsgang hergestellt werden; besonders vorteilhaft ist es jedoch, die Zugabe des Zinnphthalocyanins in der Weise vorzunehmen, daß dieses gleichzeitig mit den. zu stabilisierenden Phthalocyanin.en hergestellt wird. Der Vorteil dieses Verfahrens ist der, daß kein zusätzlicher Arbeitsvorgang für die Herstellung von Zinnphthalocyaninen benötigt wird.
Im folgenden sind drei Ausführungsbeispiele des erfindungsgemäßen Verfahrens näher beschrieben: 1. Zoo Teile eines z. B. nach dem Harnstoffverfahren hergestelltenkristallisierendenRohkupferph.thalocyanins werden, gemeinsam mit 3,5 Teilerz Zinnphthalocyanin in 120o Teilen. konzentrierter Schwefelsäure eingetragen, wobei darauf geachtet werden muß, dalß die Temperatur nicht über 2o° steigt. Nach erfolgter Lösung läßt man langsam die schwefelsaure Lösung in Wasser einfließen, bis der Gehalt an Schwefelsäure etwa 50/a beträgt. Man wäscht neutral und trocknet bei 6o°.
2. Man verfährt nach dem unter Ziffer i angegebenen Ausführungsbeispiel, benutzt jedoch anstatt des Kupferphtha.locyanins ein kristallisierendes, metallfreies Phthalocyaninpigment.
3. 16,7 Teile Phthalsäureanhydrid, 30 Teile Harnstoff, 4,25 Teile wasserfreies Kupferchlorid, 0,154 Teile wasserhaltiges Zinnchlorür und ö,13 Teile Ammoniummolybdat werden innig miteinander vermischt, bei etwa 20o° im Verlauf -von 8 Stunden geschmolzen und danach nach dem unter Ziffer 1 . angegebenen Ausführungsbeispiel aufgearbeitet.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur Stabilisierung von kristalli,sierendem Kupferphthasocyanin und metallfreiem Phthalocyanin., dadurch gekennzeichnet,_ daß das Phthalocyanin mit mindestens .2,5% Zinnphthalocyanin in,Schwefelsäure bei Temperaturen unter 2o° gelöst und gemeinsam durch langsames Eintragender schwefelsauren Lösung in Wasser bis zu einem Gehalt von etwa 50/0 Schwefelsäure ausgefällt wird.
2. Verfahren zum Stabilisieren von kristallisierenden PhthaJocyaninen nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Zugabe des Zinnphthalocyanins in der Weise erfolgt, daß dieses gleichzeitig mit den zu stabilisierenden Phthalocyazlinen hergestellt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 8:21936.