DE343147C

DE343147C -

Info

Publication number: DE343147C
Application number: DENDAT343147D
Authority: DE

Description

Verfahren zur Darstellung von u-Chlornaphthalinderivaten. Es ist gefunden worden, daß bei der Einwirkung von Chlor oder chlorentwickelnden Stoffen oder Mischungen auf Naphthalin-usulfo3äuren, die gleichzeitig Nitro- oder Sultongruppen enthalten, die a-Sulfogruppen durch Chlor ersetzt und Nitrochlornaphthaline bzw. Chlornaphtsultone gebildet werden.
Dieses Darstellungsverfahren ermöglicht teils neue Verbindungen, teils bekannte auf einfachere Weise zu erhalten als bisher. Die erhältlichen Körper sind wertvolle Ausgangsstoffe zur Gewinnung von Farbstoffen.
Der Verlauf des Verfahrens ist überraschend, da bei anderen Naphthalinsulfosäuren bei der Chlorierung einfach Kernsubstitution, aber kein Ersatz der Sulfogruppe durch Chlor eintritt.
Der bekannte Ersatz von Sulfogruppen durch Chlor in der Anthrachinonreihe (s. Patentschrift 214150) kann mit dem vorliegenden Verfahren nicht verglichen werden, da diese Fähigkeit durch den eigenartigen Bau des Anthrachinonkerns verursacht wird. Die Nitro-Naphthalin- oder XLaphtsulton-u-sulfosäuren können mit dem Anthrachinon nicht in Parallele gestellt werden. Ferner ist der Ersatz der Sulfogruppe durch Chlor bei den entsprechenden Nitrosulfonsäuren des Benzols nicht bekannt, so da.ß der Verlauf des vorliegenden Verfahrens nicht vorherzusehen war.
Das Verfahren wird vorzugsweise in wäßriger Lösung ausgeführt, da sich die Sulfosäuren darin lösen und bei der Anwesenheit von Wasser keine schädlichen Nebenreaktionen entstehen. Selbstverständlich können jedoch auch andere Mittel angewendet werden, die die Sulfosäuren ganz oder wenigstens zum Teil lösen, und die infolge der Einwirkung von Chlor nicht so verändert werden, daß sie einen nachteiligen Einfluß ausüben.
Beispiel x.
Eine Lösung von 2,5 kg x-Nitronaphthalin-8-sulfosäure in 2o 1 Wasser wird nach Zugabe von 2 1 Salzsäure (2o' B6) auf go bis Zoo' erhitzt, und unter Rühren allmählich mit einer konzentrierten Lösung von o,¢ kg chlorsaurem Natrium versetzt. Das in der Hitze sich abscheidende Öl erstarrt beim Erkalten kristallinisch. Schmelzpunkt und Eigenschaften bestätigen, daß das bereits bekannte x # 8-Nitrochlornaphthalin entstanden ist.
Da§ gleiche Ergebnis wird erhalten, wenn man an Stelle des chlorsauren Natriums die entsprechende Menge Hypochlorit verwendet oder eine äquivalente Menge Chlor einleitet. Beispiel 2.
Behandelt man eine wäßrige, mit Salzsäure angesäuerte Lösung von 3,3 kg 2-Nitronaphthalin-q. # 8-disulfosäure in gleicher Weise mit 0,4 kg Natriumchlorat, so scheiden sich in guter Ausbeute gelbe Nädelchen einer Verbindung aus, die nach der Analyse die Zusammensetzung eines Nitrodichlornaphthalins besitzt und nach ihren Reaktionen als 2-Nitroq. # 8-Dichlornaphthalin aufzufassen ist. Sie schmilzt bei 132' und geht bei der Reduktion in ein bei 133' schmelzendes Dichlor-(3-naphtylamin über, das sich durch Entfernung der N HZ-Gruppe in das bekannte x # 5-Dichlornaphthalin überführen läßt.
Beispiel 3.
2,g kg Z-Chlor-5-nitronaphthalin-4-sulfosäure werden, wie nach Beispiel x, in heißer wäßriger Lösung mit Chlor oder Chlorat und Salzsäure behandelt. Hierbei 'entsteht das bereits bekannte x # 4-Dichlor-5-nitronaphthalin.
In derselben Weise erhält man das isomere x . 5-Dichlor-q.-nitronaphthalin durch Chlorieren von x-Chlor-4-nitronaphthalin-5-sulfosäure.
Beispiel q..
3 kg Naphtsulton-q.-sulfosaures Natrium werden in heißer wäßriger mit Salzsäure versetzter Lösung mit einer Lösung von 0,4 kg Natriumchlorat versetzt. Die Flüssigkeit erstarrt zu einem Brei farbloser Kriställchen, die bei 181 bis 183' schmelzen, in Soda unlöslich sind, dagegen beim Erwärmen mit verdünnter Natronlauge zu einer Chlornaphtholsulfosäure gelöst werden, aus der sich in bekannter Weise die Sulfogruppe unter Bildung von x . 4-Chlornaphthol abspalten läßt.
In den vorstehenden Beispielen kann die Konzentration und Acidität der wäßrigen Lösungen innerhalb weiter Grenzen schwanken.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von a-Chlornaphthalinderivaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Chlor oder chlorentwickelnde Stoffe auf Nitronaphthalin-a-sulfosäuren oder Naphtsulton-a-sulfosäuren in Gegenwart eines Lösungsmittels einwirken läßt.