DE970785C

DE970785C - Verfahren zur UEberfuehrung der wasserunloeslichen Kontaktinsekticide Difluordiphenyltrichloraethan, Dichlordiphenyltrichloraethan und ª†-Hexachlorcyclohexan in eine fuer die Anwendung in waessriger Loesung geeignete feste Form

Info

Publication number: DE970785C
Application number: DEP17554A
Authority: DE
Inventors: Dr Herbert Colonius; Dr Walter Kling
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1948-10-09
Filing date: 1948-10-09
Publication date: 1958-10-30

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 30. OKTOBER 1958

P 17554 IV a j451D

sind als Erfinder genannt worden

Henkel & Qe. G. m. b. H., Düsseldorf

in wäßriger Lösung geeignete feste Form

Patentanmeldung bekanntgemacht am 7. Dezember 1950

Patenterteilung bekanntgemacht am 16. Oktober 1958

Wasserunlösliche Kontaktinsekticide, wie z. B. Dichlordiphenyltrichloräthan oder Benzolhexachlorid, werden in organischen Lösungsmitteln gelöst, in Form von wäßrigen Dispersionen oder in Form von festen Pulvern, bei denen der Wirkstoff auf eine wasserunlösliche Trägersubstanz wie Talkum, Kaolin u. dgl. aufgebracht ist, angewendet. Lösungen in organischen Lösungsmitteln haben vielfach den Nachteil, daß sie brennbar sind und beim Zerstäuben mit Luft explosive. Gemische bilden. Außerdem haben 'die verwendeten Lösungsmittel oft einen unangenehmen' Eigengeruch und unerwünschte physiologische Nebenwirkungen. Alle flüssigen, Zubereitungen haben generell den Nachteil, daß sie eine teure und empfindliche Verpackung in Glasflaschen, Blechkanistern od. dgl. erfordern, welche zum Auslaufen und zu Verlusten beim Transport führt. Andererseits haben feste Zubereitungen mit wasserunlöslichen Trägersubstanzen die unangenehme Eigenschaft, daß sie beim Aufbringen auf empfindliche Oberflächen, insbesondere auch auf Textilien, einen sichtbaren Belag bilden, der in vielen Fällen eine Verwendung ausschließt. Dieser Nachteil bleibt bestehen, wenn Zu-

609 645/73

bereitungen dieser Art vor der Anwendung mit Wasser angerührt werden; außerdem setzen, solche Brühen sehr schnell ab.

Es wurde nun gefunden, daß man die wasserunlöslichen Kontaktinsekticide Difluordiphenyltrichloräthan, Dichlordiphenyltrichloräthan und /-Hexachlorcyclohexan in eine für die Anwendung . in wäßriger Lösung geeignete feste Form überführen kann, indem man flüssige oder pastenförmige

ίο Zubereitungen herstellt, die neben dem Wirkstoff wasserlösliche feste Verdünnungsmittel, geeignete Emulgatoren, ζ. B. Alkylbenzolsulfonate oder Fettalkdholsulfonate, gegebenenfalls flüchtige Lösungsmittel und/oder Weichmacher enthalten, und die flüssigen oder pastenförmigen Zubereitungen in an sich bekannter Weise in Zerstäubungs- oder Walzentrocknern in trockene Pulver überführt.

Die pulverförmigen Zubereitungen können auch noch Zusätze enthalten, die die Eigenschaften der damit behandelten Objekte anderweitig verbessern; so können für die Behandlung von Textilien bestimmte Produkte beispielsweise farbstoffixierende und griffverbessernde Mittel enthalten.

Beispieli

50 Gewichtsteile Dichlordiphenyltrichloräthan werden in 50 Gewidhtsteilen Tetralin gelöst und bei etwa ioo° C in 119 Gewichtsteilen einer Fettalkohols.ulfonatpaste mit 25% aktiver Substanz eingerührt. Die so erhaltene Paste wird mit 150 Gewiehtsteilen Na₂ S O₄, das vorher in Wasser gelöst wurde, verdünnt und 'heiß in einem Zerstäubungstrockner bekannter Bauart zerstäubt.

Beispiel 2

40 Gewichtsteile Dichlordiphenyltrichloräthan werden geschmolzen und langsam in 30 Gewichtsteile einer 25°/»igen Fettalkoholsulfonatpaste bei etwa ioo° C eingearbeitet. Die erhaltene Mischung wird mit einer Lösung von 140 Gewiehtsteilen Na₂SO₄ in Wasser vermischt und in üblicher Weise durch Zerstäubung getrocknet. .

B e i s ρ i e 1. 3

20 Gewidhtsteile Benzolhexachlorid werden, in 20 Gewiehtsteilen Tetrachlorkohlenstoff gelöst und bei etwa 6o° C in 115 Gewiehtsteilen einer wäßrigen Paste von Alkylbenzolsulf onat mit 30% aktiver Substanz eingerührt. Dann werden 105 Gewichtsteile Na₂SO₄, in Wasser gelöst, zugegeben. Endlich wird das Ganze durch Zerstäuben in heißer Luft zur Trockne gebracht.

Beispiel4

30 Gewichtsteile Dichlordiphenyltrichlorathan werden geschmolzen und bei etwa ioo° C in 70 Gewichtsteile einer 25°/oigen Fettalkoholsulfonatpaste eingerührt. Weiter wird eine Lösung von 50 Gewichtsteilen Harnstoff und 2 Gewichtsteilen celluloseglykolsaurem Natrium in Wasser zugemischt und das, Ganze iix bekannter Weise durch Zerstäubung getrocknet.

Für den' Gebrauch wird 1 Gewichtsteil der nach den Beispielen 1 bis 4 erhaltenen trockenen Pulver in 100 Gewidhtsteilen Wasser gelöst und die so erhaltene Lösung mit einem geeigneten Gerät zum Besprühen der Wände von Wohnräumen, Küchen, Ställen usw. zwecks Vernichtung von Fliegen, Schnaken, Wanzen, usw. verwendet.

Beispiel 5

20 Gewidhtsteile geschmolzenes Difluordiphenyltrichloräthan werden bei etwa 105° C in 80 Gewichtsteileni einer 6o°/oigen Mersolatpaste eingearbeitet. Anschließend wird eine konzentrierte wäßrige Lösung von 60 Gewichtsteilen Natriumbicarbonat zugegeben. Endlich wird die Masse auf einem Walzentrockner in Pulverform gebracht. Für die Anwendung werden. 3 Gewichtsteile des festen Endproduktes in 1000 Gewichtsteilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung wird dann Kochwäsche aus Baumwolle 20 Minuten lang behandelt und anschließend getrocknet. Sie wird dadurch läusesicher, τ, . . , , Beispiel 6

50 Gewichtsteile Dichlordipfaenyltrichlorathan werden in 50 Gewichtsteilen Tetralin gelöst und heiß in 120 Gewichtsteile einer Kokosfettalkoholsulfonatpaste mit 25% aktiver Substanz eingetragen. Das resultierende Gemisch wird mit einer Lösung von 136 Gewidhtsteilen Natriumsulfat, 5 Gewiehtsteilen celluloseglykolsaurem Natrium und 5 Gewidhtsteilen¹ Adipinsäure in Wasser verdünnt und endlich durch Zerstäuben getrocknet.

Für die Anwendung werden 3 Gewichtsteile des festen Endproduktes in 1000 Gewichtsteilen Wasser gelöst. In dieser Flotte werden Textilien, insbesondere solche aus tierischen Fasern, 15 Minuten lang bei etwa 30⁰ C behandelt. Sie sind nach, dem Trocknen mottenfest und. zeigen außerdem eine Verbesserung in Farbe und Griff.

Ganz allgemein ergeben Zubereitungen der genannten und' durch die Beispiele näher erläuterten Art in den praktisch in Frage kommenden Konzentrationen wäßrige Dispersionen von — im Hinblick auf die Schwerlöslichkeit und den hohen Schmelzpunkt der verwendeten; Wirkstoffe, insbesondere Dichlordiplienyltrichloräthan — überraschend hoher Feinheit und Beständigkeit und von no sehr guter insektieider Wirkung.

Beispiel 7

48 Gewidhtsteile einer 25%igen Fettalkoholsulfonatpaste werden in einem Kessel mit Rührwerk auf etwa 90 bis 95⁰ C erhitzt, und in die heiße Paste werden dann 25 Gewichts.teile gepulverter Wirkstoff (Dichlordiphenyltrichlorathan) zugegeben. Nach ι stündigem Rühren ist der geschmolzene Wirkstoff gleichmäßig emulgiert. Nun werden iao 61 Gewichtsteile Natriumsulfat und 2 Gewichtsteile Adipinsäure in 145 Gewiehtsteilen heißem Wasser gelöst zugerührt. Die Emulsion wird anschließend durch Zerstäubung getrocknet.

Mit Hilfe des erfindungsgemäßen Verfahrens gelingt es, pulverförmige, zur Anwendung in wäß-

riger Lösung bzw. Dispersionen bestimmte Präparate herzustellen, in denen die Wirkstoffe sehr fein verteilt sind, so daß sic'h mit den daraus her-• gestellten Dispersionen, dichte Belegungen- von ausgezeichneter biologischer Wirksamkeit erzielen lassen. Dies war nach dem Stand der Technik nicht zu erwarten, weil bei der Trocknung durch Heißzerstäubung oder auf dem Walzentrockner eine Vergröberung der in der flüssigen oder pastenförmigen Zubereitung befindlichen feinen Wirkstoffpartikeln zu erwarten war. Hierzu ist ein vollständiges Schmelzen des Wirkstoffes noch nicht einmal erforderlich, es genügt ein Sintern des Wirkstoffes bei Temperaturen unterhalb des Schmelzpunktes, der bei nicht ganz reinen technischen Produkten meist mehr oder weniger stark herabgesetzt ist. Das erfmdungsgemäße Verfahren ist daher nicht aus verschiedenen bekannten Verfahren abzuleiten, bei denen mehr oder weniger wasserlösliche inisekticide

ao Substanzen zusammen mit anderen wasserlöslichen Substanzen zur Trocknung gebracht werden. Hierzu gehören eine Anzahl von Vorschlägen, bei denen pulverförmige insektizide Waschmittel durch Zerstäubungstrocknung hergestellt werden. Hier wirkt das, Insekticid aus wäßriger Lösung, denn es soll ja, wie ausdrücklich vermerkt wird, auf die Wollfaser aufziehen und diese dann vor dem Angriff von Insekten schützen. Dasi Problem der Korngrößemverteilung tritt bei diesem Vorschlag überhaupt nicht in Erscheinung. Dasselbe gilt für einen, anderen Vorschlag, bei dem ein wasserunlösliches Insekticid mit alkalisch reagierenden Mitteln in wasserlösliche Form umgewandelt und dann zusammen mit der wäßrigen Lösung eines, Trägerstoffes getrocknet wird. Selbst wenn das Insekticid bei dieser Trocknung in verhältnismäßig kompakter Form vorliegen sollte, so wird es bei seiner Anwendung in Wasser gelöst, und damit ist die Möglichkeit gegeben, außerordentlich feine und biologisch wirksame Belegungen zu erzielen..

Aber auch aus. einem weiteren Vorschlag, nach dem man· aus wäßrigen Lösungen von Alkalisalzen bestimmter, als Insekticid bekannter substituierter Phenole durch Säurezusatz die freien Phenole in wasserunlöslicher Form ausfällt und diese nun. in ein Trockenprodukt überführt, konnte man die Erfindung nicht ableiten, weil diese substituierten Phenole eine zwar geringe, aber doch merkliche Wasserlöslichkeit haben, so daß sie bei den erfindungsgemäß in Frage kommenden Anwendungskonzentrationen entweder vollständig oder doch zu einem großen Bestandteil gelöst vorliegen würden, so daß auch hier das Problem der feinen Verteilung der Einzelpartikeln des Wirkstoffes im Trockenprodukt gar keine Rolle spielt.

Claims

PATENTANSPRUCH:

Verfahren zur Überführung der wasserunlöslichen Kontaktinsekticide Difluordiphenyltrichloräthan, Dichlordiphenyltrichloräthan und /-Hexachlorcyclohexan in eine für die Anwendung in· wäßriger Lösung geeignete feste Form, dadurch gekennzeichnet, daß man flüssige oder pastenförmige Zubereitungen herstellt, die neben dem Wirkstoff wasserlösliche feste Verdünnungsmittel, geeignete Emulgatoren, ζ. Β. Alkylbenzolsulfonate oder Fettalkoholsulfonate, gegebenenfalls flüchtige Lösungsmittel, und/oder Weichmacher enthalten, und die flüssigen oder pastenförmigen Zubereitungen in an sich bekannter Weise in Zerstäubungs- oder Walzentrocknern im trockene Pulver überführt.

In Betracht gezogene Druckschriften:

Holländische Patentschrift Nr. 56 147;

deutsche Patentschriften Nr. 546 807, 407 240,
546807, 479409, 438 9^O6;

USA.-Patentschriften Nr. 2082188, 2130435, 2 184 951, 2 047 612, 2 172 689;

britische Patentschrift Nr. 482 367;

Anzeigen für Schädlingskunde, 1940, S. 37, 38;

Handbuch der Pflanzenkrankheiten, Bd. VI,
i. Halbband, S. 532, 541, 333.

©409 645/73 10.58