DE962124C

DE962124C - Insektenbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE962124C
Application number: DEM16931A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Jacobi; Dr Siegmund Lust; Dr Albert Van Schoor; Dr Otto Zima
Original assignee: EMANUEL MERCK
Current assignee: EMANUEL MERCK
Priority date: 1952-11-22
Filing date: 1953-01-10
Publication date: 1957-04-18

Description

AUSGEGEBEN AM 18. APRIL 1957

M 16931 IVa/451

Zusatz zum Patent 956

Gegenstand des Hauptpatents 956 638 ist ein Insektizid, das durch einen Gehalt an N, N-Dimethyl - carbaminsäure - phenylester gekennzeichnet ist. Der genannte Ester hat insbesondere die Eigenschaft, die Wirkung anderer Insektizide, speziell der modernen Kontaktinsektizide, zu verstärken, so daß er am besten zusammen mit diesen angewendet wird. Für die Praxis von besonderer Bedeutung ist die Wirkung des N, N-Dimethyl-carbaminsäurephenylesters gegenüber Insektenstämmen, die relativ unempfindlich gegen Kontaktinsektizide, z. B. Dichlordiphenyl-trichloräthan oder Hexachlorcyclohexan sind (resistente Stämme).

Bei der weiteren Bearbeitung dieser Erfindung wurde erkannt, daß auch das N-Monomethylderivat in gleicher Weise wie das entsprechende Dimethylderivat des Hauptpatents wirkt und angewendet werden kann.

Demgemäß betrifft vorliegende Erfindung ein Insektizid mit einem Gehalt an N-Methyl-carbaminsäure-phenylester. Vorzugsweise soll es die genannte Substanz neben anderen an sich bekannten kontaktinsektizid wirksamen Stoffen, z. B. Dichlor-diphenyltrichloräthan oder Hexachlorcyclohexan, speziell gamma-Hexachlorcyclohexan, enthalten. Die Schädlingsbekämpfungsmittel nach der Erfindung lassen sich in allen gebräuchlichen Formen, z. B. als Spritzmittel in wäßriger Emulsion, als Nebel durch Verdüsen einer geeigneten Lösung, als Pulver mit und ohne Trägerstoff oder als Räuchermittel, anwenden. Zur

Herstellung der gebrauchsfertigen Mittel sind die üblichen Verfahren und Zusatzstoffe (wie z. B. inerte oder wirksame feste oder flüssige verstäubbare, vergasbare und verdüsbare Füllstoffe oder Lösungsmittel, Emulgatoren, Netz- und Bindemittel, organische Lösungsmittel, zu Flüssigkeiten komprimierte Gase, Rauch- und Nebelentwickler, Färb- und Geruchsstoffe usw.) anzuwenden. Der N - Methyl - carbaminsäure - phenylester kann

ίο leicht analog üblicher Verfahren zur Herstellung N-methylierter Carbaminsäureester gewonnen werden, z. B. durch Umsetzung von ι Mol Chlorameisensäurephenylester mit 2 Molen wäßriger Methylaminlösung oder mit ι Mol wäßriger Methylaminlösung und ι Mol Alkali. Dieselbe Reaktion kann auch in indifferenten Lösungsmitteln wie Benzol oder Toluol durchgeführt werden. Das gewünschte Produkt ist ebenso leicht erhältlich durch Umsetzung von 1 Mol Methylharnstoffchlorid mit ι Mol Phenol in Benzol unter Zusatz der äquivalenten Menge Alkali oder durch Umsetzung von ι Mol Methylisocyanat mit 1 Mol Phenol. Eine bewährte Herstellungsvorschrift, für die im Rahmen des vorliegenden Patents kein Schutz begehrt wird, sei in folgendem Beispiel gegeben:

Zu 37,5 g Chlorameisensäurephenylester werden unter Rühren bei etwa 20° Innentemperatur 50 ecm 33°/_oige wäßrige Methylaminlösung getropft. Anschließend wird noch einige Zeit weitergerührt. Die abgeschiedene, kristalline Substanz wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus Benzol—Petroläther umkristallisiert. Sie schmilzt bei 86°. Die Ausbeute beträgt 31,5 g = 87% der Theorie.

Der N-Methyl-carbaminsäure-phenylester ist in den meisten organischen Lösungsmitteln löslich; er läßt sich aus Wasser Umkristallisieren. Der Schmelzpunkt der reinen Substanz liegt bei 86°, der Kochpunkt unter 12 mm Hg liegt bei 148 bis 150°. Der im Vergleich zum Dimethylester höhere' Schmelzpunkt bringt bei der Verarbeitung auf feste Anwendungsformen (z. B. Tabletten, Stäubemittel) den Vorteil, nicht schmierende und auch bei höherer Temperatur lagerbeständige Erzeugnisse zu liefern. Dies ist insbesondere für die Herstellung von Mischpräparaten mit anderen Kontaktinsektiziden wichtig. So hat

z. B. das Gemisch gleicher Teile Hexachlorcyclohexan und N, N-Dimethyl-carbaminsäure-phenylestef einen Schmelzpunkt von 30⁰, das Gemisch aus Hexachlorcyclohexan und N-Methyl-carbaminsäure-phenylester einen solchen von 69°.

Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch besonders große Schnelligkeit der Wirkung aus. Die hervorragende Wirksamkeit von N-Methyl-carbaminsäure-phenylester für sich allein und in Kombination mit gamma-Hexachlorcyclohexan geht aus folgenden Versuchen an Stubenfliegen (Musca domestica) hervor.

Versuch 1 — Petrischalentest

Die angegebenen Mengen . an Insektizid (der N-Methyl-carbaminsäure-phenylester ist als »Ester« bezeichnet) wurden in Acetonlösung auf Filtrierpapierblätter von 65 cm² Fläche gebracht, das Lösungsmittel verdampft und das Filtrierpapier in eine Petrischale gelegt. Jeweils zehn Fliegen normaler Insektizidempfindlichkeit wurden' hinzugesetzt und die Zahl der -toten Versuchstiere nach 30 Minuten, 1 Stunde bzw. 3 Stunden festgestellt. Das "arithmetische Mittel aus fünf in gleicher Weise durchgeführten Versuchen wurde gewertet.

Dosierung	-)- »Ester«	30 Min.	/o-Mortalität	3	Stdn.
gamma-		O			100
Hexachlor	20mg	15	ι Std.		90
cyclohexan	—	40	80		100
—	I5mg	40	60		100
20 mg	10 mg	30	100		100
5 mg	5 mg	O	100		100
10 mg	2,0 mg	O	100		85
15 mg	—	IO	15		100
—	i.5mg	20	55		100
2,0 mg	1,0 mg	IO	80		100
0,5 mg	0,5 mg		60
1,0 mg		80
i.5mg

Die Versuche zeigen, daß N-Methyl-carbaminsäurephenylester allein oder im Gemisch mit gamma-Hexachlorcyclohexan stärker wirkt als eine gleiche Menge gamma-Hexachlorcyclohexan.

90 Versuch 2 — Verräucherung

Die angegebene Konzentration des Insektizids wurde durch Verräuchern entsprechender Substanzmengen hergestellt und je fünfzig Fliegen eines Stammes herabgesetzter Insektizidempfindlichkeit ι Stunde in dem verräucherten Raum gehalten.

Substanzmenge	pro cbm	%-MortaIität nach	54 76	24 Stdn.
gamma- Hexachlor- -j- cyclohexan	»Ester«	52 84		64 76
I2mg 6 mg	6 mg

Auch dieser Versuch zeigt die Überlegenheit eines Gemisches von N-Methyl-carbaminsäure-phenylester mit gamma-Hexachlorcyclohexan gegenüber reinem gamma-Hexachlorcyclohexan.

Versuch 3 — Dauerwirkung

Petrischalentest wie Versuch 1. Die mit 1 mg Insektizid präparierten Filtrierpapiere wurden auf ihre Wirkung gegenüber Stubenfliegen normaler Insektizidempfindlichkeit sofort und nach 7tägiger Lagerung bei Zimmertemperatur geprüft. Es wurde die %-Mortalität nach 2 Stunden festgestellt:

je ι mg Insektizid

Ester

gamma-Hexachlorcyclohexan

%-Mortalität sofort I nach 7 Tagen

100

55

Man sieht, daß der »Ester« während der Lagerung nicht an Wirksamkeit eingebüßt hat.

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Insektenbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Methyl-carbaminsäurephenylester.

2. Insektenbekämpfungsmittel nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß als wirksamer Bestandteil N-Methyl-carbaminsäure-phenylester neben anderen an sich bekannten kontaktinsektizid wirksamen Stoffen vorhanden ist.

3. Insektenbekämpfungsmittel nach den Ansprüchen ι und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Wirkstoff ein Gemisch von Hexachlorcyclohexan, insbesondere gamma-Hexachlorcyclohexan, und N-Methyl-carbaminsäure-phenylester vorhanden ist.