DE951949C - Verfahren zur Herstellung eines braunen Tetrakisazofarbstoffs bzw. von dessen Metallkomplexverbindungen - Google Patents

Description

AUSGEGEBEN AM 8. NOVEMBER 1956

F 13919 IVb/22 a

Aus der schweizerischen Patentschrift 116 360 ist ein brauner, zum Färben von Leder geeigneter Trisazofarbstofr bekannt, den man erhält, wenn man 4, o-Dinitro-z-amino-1 -oxybenzol diazotiert und mit Resorcin in alkalischer Lösung kuppelt, dann diesen Monoazofarbstoff mit der Diazoverbindung von i-Arnino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure kuppelt und zum Schluß auf diesen Disazofarbstoff die essigsaure Lösung von diazotiertem 4-Nitro-i-aminobenzol einwirken läßt. Die einzelnen Komponenten werden dabei in molaren Mengen verwendet.

Es wurde nun gefunden, daß man zu einem neuen wertvollen braunen Lederfarbstoff gelangt, wenn man in etwa molaren Mengen diazotierte i-Amino-S-oxynaphthalin-s, 6-disulfonsäure in alkalischem Medium mit 1, 3-Dioxybenzol kuppelt, 4, 6-Dinitro-2-amino-1-oxybenzol diazotiert und schwach alkalisch mit dem entstandenen Monoazofarbstoff kuppelt und zum Schluß die doppelt ao molare Menge von diazotiertem 4-Nitroi-'i-aminobenzol in schwach saurem Medium auf den Disazofarbstoff einwirken läßt.

Man kann aber auch so vorgehen, daß mai 4-Nitro-i-aminoberrzol diazotiert und in alkalischem oder essigsaurem Medium mit i-Amino-8-öxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure kuppelt, den weiterdiazotierten Monoazofarbstoff in alkalischem Medium mit 1,3-Dioxybenzol kuppelt, diesen Disazofarbstoff mit der Diazoverbindung von 4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol in schwach alkarlischem Medium kuppelt und zum Schluß nochmals

4-Nitro-i-aminobenzol in schwach saurem Medium auf das Kupplungsprodukt einwirken läßt.

Der neue Farbstoff eignet sich besonders gut zum Färben von Chromoberleder, Chromveloursleder sowie pflanzlich und synthetisch gegerbten Ledern. Er liefert auf den genannten Lederarten sehr lebhafte, gedeckte Brauntöne bei guter Farbtonübereinstimmung. Besonders hervorzuheben sind neben sehr guter Löslichkeit die satten, xo blumigen Brauntöne auf Velourleder bei gutem Egalisiervermögen. Auch ist die verbesserte Schleifechtheit gegenüber dem aus der obengenannten schweizerischen Patentschrift bekannten Farbstoff hervorzuheben. Der neue Farbstoff besitzt eine sehr gute. Säure- und Formaldehydbeständigkeit. Die Hartwasserbes-tändigkeit ist gut. Da der neue Farbstoff eine Gruppe mit zwei zur Azobrücke o-ständigen Hydroxylgruppen enthält, läßt er sich in üblicher Weise mit metallabgebenden Mitteln umsetzen. Von den so erhältlichen Metallkomplexverbindungen hat sich besonders die Eisenkomplexverbindung als wertvoller brauner Lederfarbstoff erwiesen, dessen Farbton gelbstichiger ist und dessen gute Wasserechtheit und Waschechtheit als besonders hervorragende Eigenschaften zu erwähnen sind.

Bei der Vielzahl der guten Eigenschaften stellen der neue Farbstoff sowie seine Metallkomplexverbindungen daher eine wertvolle Bereicherung auf dem Gebiete der bisher bekannten braunen Lederfarbstoffe dar.

Beispiel 1

Den in bekannter Weise aus 341 Gewichtsteilen diäzotierter i-AminO-S-oxynaphthalin^, 6-disulfonsäure (Mononatriumsalz) und 110 Gewichtsteilen i, 3-Dioxybenzol durch sodaalkalische Kupplung hergestellten Monoazofarbstoff kuppelt man in Gegenwart von Soda mit der Diazoverbindung aus 220 Gewichtsteilen 4, o-Dinitro-a-amino-1-oxybenzol. Nach Beendigung der Kupplung läßt man auf die neutral gestellte Farbstofflösung bei io° die auf kongoneutrale Reaktion abgestumpfte und geklärte Diazolösung von. 276 Gewichtsteilen 4-Nitro-i-aminobenzol einwirken. Nach beendeter Kupplung wird der Tetrakisazofarbstoff in schwach saurem Medium mit Steinsalz isoliert und getrocknet. Er stellt gemahlen ein schwarzbraunes Pulver dar, das chrom-, pflanzlich oder synthetisch gegerbtes Leder in tiefen, satten braunen Tönen von sehr guter Säure-, Formaldehydbeständigkeit und Lösungsmittelechtheit sowie guter Hartwasserbeständigkeit und Lichtechtheit färbt. Der isolierte und nach bekannten Methoden in die Eisenkomplexverbindung übergeführte gelbstichigere Farbstoff zeichnet sich gegenüber dem metallfreien Farbstoff durch seine verbesserte sehr gute Wasser- und Waschechtheit aus.

Beispiel 2

Eine diazotierte und geklärte Lösung von 152 Gewichtsteilen 4-Nitro-i-aminobenzol kuppelt man bei niedriger Temperatur in Gegenwart von Soda mit 341 Gewichtsteilen i-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (Mononatriumsalz). Nach beendeter Kupplung wird der Aminoazofarbstoff nach Zugabe von Salzsäure in bekannter Weise weiterdiazotiert und in Gegenwart von Soda bei ο bis 5⁰ mit 110 Gewichtsteilen 1,3-Dioxybenzol, das in 2000 Gewichtsteilen Wasser und 125 Gewichtsteilen 3o%iger Natronlauge gelöst wurde, gekuppelt. 280 Gewichtsteile 4, 6-Dinitro-2-amino-i-oxybenzol werden in bekannter Weise diazotiert und als essigsaure Lösung in schwach alkalischem Medium mit dem Disazofarbstoff gekuppelt. Nach Beendigung der Kupplung läßt man auf das Reaktionsprodukt die geklärte und auf kongoneutrale Reaktion abgestumpfte Diazoverbindung von 83 Gewichtsteilen 4-Nitro-i-aminobenzol einwirken und läßt nach ι Stunde so viel einer 20°/oigen Sodalösung zulaufen, daß der End-p_H-Wert 8,5 beträgt. Danach wird der Tetrakisazofarbstoff mit Steinsalz versetzt und bei lackmußsaurer Reaktion abgesaugt. Der getrocknete und gemahlene Farbstoff stellt ein schwarzbraunes Pulver dar, das sich besonders zum Färben von Chromoberleder, Chromveloursleder sowie pflanzlich und synthetisch gegerbten Ledern eignet. Die Färbungen auf Veloursleder sind wegen ihrer satten, blumigen schwachviolettstichigen Brauntöne mit sehr guter Schleifechtheit besonders hervorzuheben. Säure-, Formaldehydbeständigkeit sowie Lösungsmittelechtheit sind sehr gut, Hartwasserbeständigkeit und Lichtechtheit sind gut.

Der isolierte und nach bekannten Methoden in die Eisenkomplexverbindung übergeführte gelbstichigere Farbstoff zeichnet sich gegenüber dem metallfreien Farbstoff durch verbesserte, sehr gute Waschechtheit und Wasserechtheit aus.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung eines braunen Tetrakisazofarbstoffes bzw. von dessen Metallkomplexverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man i-Amino-8-oxynaphthalin-3,6-disulfonsäure diazotiert und in alkalischem Medium mit i, 3-Dioxybenzol kuppelt, dann diesen Monoazofarbstoff schwach alkalisch mit der Diazoverbindung von 4, 6-Dinitro-2-aminoi-oxybenzol kuppelt, wobei die einzelnen Kornponenten in molaren Mengenverhältnissen verwendet werden, zum Schluß auf diesen Disazofarbstoff im doppelt molaren Mengenverhältnis in schwach saurem Medium diazotiertes 4-Nitro-i-aminobenzol einwirken läßt und gegebenenfalls auf den erhaltenen Farbstoff metallabgebende Mittel einwirken läßt.

2. Abänderung des Verfahrens gemäß Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die essigsaure Lösung von diazotiertem 4-Nitroi-aminobenzol in alkalischem oder essigsaurem Medium mit i-Amino-S-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure kuppelt, den erhaltenen Aminoazofarbstoff weiterdiazotiert und in alkalischem Medium mit 1,3-Dioxybenzol kuppelt, dann 1*5 diesen Disazofarbstoff mit der essigsauren

Diazoverbindung von 4,6-Dinitro-2-aminoi-oxybenzol in schwach alkalischem Bereich kuppelt, zum Schluß auf das Reaktionsprodukt in schwach saurem Medium diazotiertes 4-Nitroi-aminobenzol einwirken läßt und gegebenenfalls auf den erhaltenen Farbstoff metallabgebende Mittel einwirken läßt.

In Betracht gezogene Druckschriften: Schweizerische Patentschrift Nr. 116 360.

© 609 526/447 5.56 (609 677 11.56)