DE643323C - Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Polyazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Polyazofarbstoffen Es. wurde gefunden, daß man wertvolle, besonders zum Färben von Leder geeignete, kupferhaltige Farbstoffe erhalten kann, wenn man i Mol. der dreimal kupplungsfähigen m-Aminooxy-oder m-Dioxyverbindungen der Benzolreihe mit i Mol. einer dianotierten Aminodiphenylaminsulfonsäure und 2 Mol. der gleichen oder einer beliebigen anderen Diazo- oder Diazoazoverbindung vereinigt und die so verhaltenen Farbstoffe mit Verbindungen des zweiwertigen Kupfers behandelt.
• Vor den kupferhaltigen Trisazofarbstoffen aus i, 3-Dioxybenzol, i Mol. einer Diazoverbindung aus einem @o-Aminophenol und i Mol. einer Diazoazoverbindung, die Leder in vorwiegend rötlichbraunen bis violettbraunen Tönen färben, . zeichnen sich die neuen Azofarbstoffe durch ihre wertvolleren, gelbstichigbraun@en Farbtöne auf Leder aus. Auch die Trisazofarbsboffe aus i, 3-Dioxybenzol und 3 Mol. beliebiger Diazoverbindungen färben Leder nicht in den schönen Brauntönen, sondern ebenfalls in rotstichig- bis violettstichigbraunen Tönen, die außerdem den Lederfärbungen mit den neuen Farbstoffen in der Regel in der Lichtechtheit unterlegen sind. Beispiel i 92,7 Teile 4'-Nitro-4-aminodiphenylamin-2'-sulfonsäure werden dianotiert, und die Diazoverbindung wird bei Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonat mit einer Lösung von io,9 Teilen 3Amino-i-bxybenzol vereinigt. Die Kupplung zum Trisazofarbsboff ist in kurzer Zeit beendet. Man erwärmt alsdann auf 80° C, läßt eine Lösung von 55 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat, die mit Ammoniak übersättigt ist, hinzulaufen und etwa i Stunde bei 8o° C rühren. Die Farbe der Lösung geht hierdurch von orangebraun in ein Kaffeebraun über. Danach wird filtriert, und der Farbstoff wird aus dem Filtrat durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden. Er färbt Chromleder Moder vegetabilisch gegerbtes Leder in schönen Brauntönen.
• Denselben Farbstoff erhält man, wenn man zu der soloalkalisch gehaltenen Lösung des Trisazofarbstoffes lediglich eine Kupfersulfatlösung hinzulaufen und einige Stunden bei etwa 7o bis 8o° C rühr--n läßt. Beispiele Die durch Diazotieren von 92,7 Teilen 4'-Nitro-4-amin@odiphenylamin - 2'- sulfonsäure erhaltene Diazoverbindung wird bei Gegenwart von überschüssigem Natriumcarbonatmit einer Lösung von i i Teilen i, 3-Dioxybenziol vereinigt. Die Kupplung zum Trisazofarbstoff ist in kurzer Zeit beendet. Man erwärmt dann auf 8o° C, läßt eine mit Ammoniak übersättigte Lösung von 55 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat hinzulaufen und etwa i Stunde bei 8o'' C rühren. Die Farbe der Lösung geht hierdurch von Orangebraun in ein Gelbbraun über. Die Lösung wird filtriert und der Farbstoff durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden. Er färbt Chromleder oder vegetabilisch gegerbtes Leder in schönen braunen Tönen.
• Beispiel 3 43#6 Tei'-e 4-Nitro-i-aminobenzol-2-su1fOnsäure werden dianotiert. Die Diazoverbindting wird in sodaalkalischer Lösung mit io,9 Teilen 3 Amino-i-,o.xybenzol vereinigt. Dann läßt man gleichzeitig eine Lösung von Natriumhydroxyd und eine aus 30,9 Teilen 4'-Nitro-4-aminodiph@enylamin-2'-sulfonsäure bereitete Diazosuspenson hinzulaufen, so daß die Reaktion deutlich alkalisch ist, und läßt einige Stunden bis zur Beendigung der Kupplung rühren. Während eine verdünnte Lösung des Diazofarbstoffes stumpf bordo ist, ist die des Triazofarbstoffes bereits braun. Man erwärmt dann auf :etwa 8o' C, läßt eine mit Ammoniak übersättigte Lösung von 55 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat hinzulaufen und hält i Stunde bei 8o° C. Die Farbe der Lösung schlägt hierbei in Gelbbraun um. Nach dem Filtrieren wird der Farbstoff durch Natriumchlorid abgeschieden. Er färbt Chromleder oder vegetabilisch gegerbtes Leder havannabraun.
• Beispiel 4 9,3 Teile Aininobenzol werden dianotiert. Dann gibt man eine Lösung von i i Teilen 1, 3-Dioxybenzol hinzu und stumpft die Säure ab, indem man eine Lösung von Natriumcarbonat innerhalb i Stunde bis zum Neutralpunkt einfließen läßt, wodurch die Kupplung zum Monoazofarbstoff beendet wird. Der Farbstoff wird durch Zusatz von etwa ioTeilen Natriumhydrotyd in Lösung gebracht. Die Lösung wird noch mit 35 Teilen Natriumcarbonat versetzt. Durch Vereinigen dieser Lösung mit einer aus 61,8 Teilen 4'-Nitro-4-aminodiplienylamin-2'-sulfonsäure tereiteten Diazoverbindung erhält man den Trisazofarbstoff. Die Kupplung ist sofort beendet, und die Farbe der Lösung ist von Gelb in Orangebraun übergegangen. Man erwärmt alsdann auf 8o° C, läßt eine mit Ammoniak übersättigte Lösung von 55 Teilen Kupfersulfat hinzulaufen und etwa t Stunde bei 8o° C rühren. Die Farbe der Lösung schlägt nach Gelbbraun um. Nach dem Filtrieren wird der %Farbstoff durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden. Er färbt Chromleder oder vegetabilisch gegerbtes Leder in dunkelbraAen Tönen ähnlich der Färbung des nach Beispiel 2 erhältlichen Farbstoffes. Beispiel 5 9.3 Teile Aininobeilzol werden wie im Beispiel 4 mit i i Teilen i, 3-Dioxybenzol zum Monoazofarbstoff gekuppelt. Der Farbstoff wird durch Zusatz von etwa to Teilen Natriumhydroxyd gelöst, und die Lösung wird mit 15 Teilen Natriumcarbonat versetzt. Die L.Qsung wird mit einer aus 17,3 Teilen i-AminoLenzol-4-sulfonsäure tereiteten Diazoverbindung vereinigt. Die Kupplung zum Disazofarbstoff erfolgt augenblicklich. Dic Farbe der Lösung geht von Gelb in Orangebraun über. Alsdann gibt man weitere 2o Teile Natriumcarbonat hinzu und läßt eine aus 3o,9 Teilen 4'-Nitro-4-aminodiphenyla.min-2'-sulfonsäure bereitete Diazosuspension hinzulaufen. Der Trisazofarbstoff ist ebenfalls orangebraun, zeigt aber ein anderes Verhalten gegen Säure und Alkali als der Disazofarbstoff. Man erwärmt auf etwa 8o° C, läßt eire aus 5 5 Teilen kristallisiertem Kupfersulfat bereitete und mit Ammoniak übersättigte Lösung hinzulaufen und etwa i Stunde bei 8o' C rühren, wobei die Farbe der Lösung nach Gelbbraun umschlägt. Der Farbstoff wird nach dem Filtrieren durch Zusatz von Natriumchlorid abgeschieden. Er färbt Chromleder oder vegetabilisch gegerbtes Leder in mittelbraunen Tönen.

Claims (1)

1'ATLNTANsrrUt:H: Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Polyazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man i Mol. der dreimal kupplungsfähigen m-Aminooxy- oder m-Dioxyverbindungen der Benzolreihe mit i Mol. einer diaz,otierten Aminodiphenylaminsulfonsäure und 2 Mol. der gleichen oder einer beliebigen anderen Diazo- oder Diazoazoverbindung vereinigt und die so erhaltenen Farbstoffe mit Verbindungen des zweiwertigen Kupfers behandelt.