DE950618C - Verfahren zur Herstellung von Druckformen aus lichtempfindlichem Material, welches aus einem metallischen Traeger und einer darauf haftenden kolloidfreien lichtempfindlichen Schicht besteht - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Druckformen aus lichtempfindlichem Material, welches aus einem metallischen Traeger und einer darauf haftenden kolloidfreien lichtempfindlichen Schicht besteht

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DE950618C
DE950618C DEK21738A DEK0021738A DE950618C DE 950618 C DE950618 C DE 950618C DE K21738 A DEK21738 A DE K21738A DE K0021738 A DEK0021738 A DE K0021738A DE 950618 C DE950618 C DE 950618C
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Description

AUSGEGEBEN AM 11. OKTOBER 1956
K bit38 IVa/57 d
Die Lichtempfindlichkeit der Azidoverbindungen ist in der Literatur beschrieben, und auch die Verwendung dieser Verbindungen in der Vervielfältigungstechnik ist bereits mehrfach vorgeschlagen worden. So ist es bekannt, daß gewisse Azidoverbindungen, welche mit härtbaren Kolloiden zusammen zur Erzeugung lichtempfindlicher Schichten benutzt werden, unter dem Einfluß von Lichtstrahlen den Grad der Wasserlöslichkeit der kolloidalen Substanz, z. B. Eiweiß oder Gelatine, verändern, diese schwerer löslich machen, sie gerben oder härten, ein Umstand, den man sich zur Herstellung von Druckplatten auf photomechanischem Wege zunutze macht. Zur Herstellung von Druckplatten unter Verwendung von Trägern mit kolloidfreien lichtempfindlichen Schichten, eine in neuester Zeit technisch interessant gewordene Arbeitsweise, haben sich die Azidoverbindungen bisher nicht als brauchbar erwiesen.
Es ist nun gefunden worden, daß man Druckplatten auf photomechanischem Wege mit Vorteil aus einem metallischen Träger, z. B. einer Aluminiumfolie oder Zinkplatte, und einer darauf haftenden kolloidfreien lichtempfindlichen Schicht dadurch herstellt, daß man als üchtempfindliche Substanzen zur Herstellung der Schicht Azidoverbindungen von Körpern mit einem mehrkernigen Imidazolsystem verwendet, aus der
Schicht nach erfolgter Belichtung die nicht vom Licht getroffene Azido verbin dung mit verdünnten alkalischen Lösungen entfernt, gegebenenfalls nach vorheriger Behandlung der belichteten Schicht mit einem 5 organischen Lösungsmittel oder unter Mitverwendung eines organischen Lösungsmittels die das Bild tragende Seite des Trägers wäscht und sie-mit verdünnter Säure behandelt. Das mehrkernige Imidazolsystem kann unkondensiert oder kondensiert sein, ίο Für Azidoverbindungen von Körpern mit einem mehrkernigen unkondensierten Imidazolsystem gilt z. B. die allgemeine Formel
Aryl
Aryl
'C-R-N3
NH'
Bevorzugt werden Azidoverbindungen von Körpern mit einem mehrkernigen kondensierten Imidazolsystem. Sie entsprechen z. B. einer der allgemeinen Formehi
oder
oder
NH
in welchen A und B durch die C-Atome in 4- und 5-Stellung des Imidazolrings zu einem aromatischen Ringsystem ergänzt werden, z. B. zum Benzolring, Naphthalinring, Acenaphthenring, Acenaphthylenring, Phenanthrenring oder Fluorenring, wobei A auch substituiert sein kann. R und R' stehen in obigen Formeln für einen aliphatischen, araliphatischen, aromatischen oder heterocyclischen Rest, wobei R' auch Wasserstoff sein kann.
Man erhält die erfindungsgemäß zu verwendenden Azidoverbindungen, welche in der Literatur noch nicht beschrieben sind, aus den entsprechenden Aminen durch Diazotieren derselben und Überführen der Diazoniumverbindungen mit Natriumazid in saurer Lösung in das entsprechende Azid. Die folgenden Verbindungen werden als Beispiele angegeben.
2-(4'-Azidophenyl)-5- (bzw. 6-) methylbenzimidazol (F. = 115 °) entsprechend Formel 1 wird auf folgendem Wege erhalten: 3 · 4-Diaminotoluol wird mit 4-Nitrobenzaldehyd in alkoholischer Lösung bei — 15° C kondensiert. Das Reaktionsgemisch, das die gebildete Monobenzalverbindung des 3 · 4-Diaminotoluols enthält, wird mit Nitrobenzol versetzt und nach dem Abdampfen des Alkohols bis zum Siedepunkt des Nitrobenzols erhitzt. Nach dem Abkühlen dieses Reaktionsgemisches kristallisiert das 2-(4'-Nitrophenyl)-5- (bzw. 6-) methylbenzimidazol (F. = 108 bis 1130) aus. Diese Nitroverbindung wird katalytisch mit Raney-Nickel bei 8o° zum 2-(4'-Aminophenyl)-5- (bzw. 6-) methylbenzimidazol (F. = 164 bis 165 °) reduziert. Die Aminoverbindung läßt sich leicht in salzsaurer Lösung mit Natriumnitrit diazotieren, wobei die entstehende Diazoniumverbindung in Lösung geht. Bei Zugabe von Natriumazid fällt aus dieser gelben Lösung als farbloser Niederschlag 2-(4'-Azidophenyl)-5- (bzw. 6-) methylbenzimidazol als salzsaures Salz aus. Die Imidazolbase wird durch Natriumcarbonatlösung freigesetzt.
2-(4'-Azidophenyl)-5- (bzw. 6-) chlorbenzimidazol (F. = 1040) entsprechend Formel 2 wird analog der Verbindung 1 aus 3 · 4-Diaminochlorbenzol und 4-Nitrobenzaldehyd dargestellt.
2r(4'-Azidophenyl)-6-phenylbenzimidazol (F.= 1620 unter Zersetzung) entsprechend Formel 3 wird analog der Verbindung 1 aus 3 · 4-Diaminodiphenyl und 4-Nitrobenzaldehyd dargestellt.
2.2'-[4" ·4"'-bis-(Azidophenyl)]-diphenyl-diimidazol (bei 400° noch nicht geschmolzen) entsprechend Formel 4 ist analog der Verbindung 1 aus 3 · 3'-Diaminobenzidin und 4-Nitrobenzaldehyd erhältlich.
2-(4"-Azidophenyl)-naphthoimidazol-(i' · 2'14 · 5) (F. = 1470 unter Zersetzung) entsprechend Formel 5 wird analog der Verbindung 1 aus 1 · 2-Diaminonaphthalin und 4-Nitrobenzaldehyd hergestellt.
2-(4"-Azidophenyl)-naphtho-2' / 3': 4 · 5-imidazol (bei 360° noch nicht geschmolzen) entsprechend Formel 6 wird analog der Verbindung 1 aus 2 · 3-Diaminonaphthalin und 4-Nitrobenzaldehyd erhalten.
2-(4"-Azidophenyl)-7'-oxy-naphthoimidazol-(i' · 2': 4 ■ 5) (bei 3600 noch nicht geschmolzen) entsprechend Formel 7 wird aus 1 · 2-Diamino-7-oxynaphthalin und 4-Nitrobenzaldehyd analog der Verbindung 1 erhalten.
2-(4'-Azidophenyl)-acenaphthimidazol (F. = 164°) entsprechend Formel 8 wird dargestellt analog der Verbindung 1 aus 4 · 5-Diaminoacenaphthen und 4-Nitrobenzaldehyd.
2-(4'-Azidophenyl)-fluorenimidazol (bei 3600 nicht geschmolzen) entsprechend Formel 9 wird hergestellt analog der Verbindung 1 aus 2 · 3-Diaminofluoren und 4-Nitrobenzaldehyd.
2-(4'-Azidostyryl)-benzimidazol (F. = 157 bis 1580) entsprechend Formel 10 erhält man aus 2-(4'-Nitrostyryl)-benzimidazol (F. = 264 bis 2650), welches durch Verschmelzen von 2-Methylbenzimidazol mit 4-Nitrobenzaldehyd bei 2io° im Laufe von 2 Stunden erhalten wird analog dem 2-Styryl-5 (bzw. 6-) nitrobenzimidazol, wie es Krym und Jurkowski in Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 49 (1916), S. 2690, beschrieben haben. Die Nitroverbindung wird katalytisch mit Raney-Nickel bei Zimmertemperatur zur Aminoverbindung reduziert und diese, wie bei der Verbindung 1 beschrieben, in das Azid übergeführt.
2-(4'-Chlor-3'-azidophenyl)-benzimidazol (F.=i8 entsprechend Formel 11 wird dargestellt aus ι · 2-Phenylendiamin und.^-Chlor-s-nitrobenzaldehyd analog der Verbindung i.
S 2-(3'-Azidophenyl)-acenaphthimidazol (F. = 119 bis 120°) entsprechend Formel 12 ist erhältlich aus 2-(3'-Nitrophenyl)-acenaphthimidazol (kein Schmelzpunkt, ab 220° Verfärbung), welches von Anukul . Chandra Sircar und .Nirmal Chandra Guha-Raya in Journal of the Indian Chemical Society, 6.93.98.28/2 beschrieben ist, referiert im Chemischen Zentralblatt 1929, I, S. 2644. Die Nitroverbindung wird katalytisch mit Raney-Nickel bei 8o° zur Aminoverbindung reduziert und diese, wie bereits bei Verbindung ι beschrieben, in das Azid übergeführt.
2-Methyl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (F. = 173 unter Zersetzung) entsprechend der Formel 13 ist erhältlich aus 2-Methyl-5- (bzw. 6-) aminobenzimidazol durch Diazotieren und Überführung der Diazoniumverbindung mit Natriumazid in die Azidoverbindung. 2-(4'-Methoxyphenyl)-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (F. = 8o°) entsprechend Formel 14 wird aus 4-Nitro-i · 2-phenylendiamin und Anisaldehyd analog der Verbindung 1 hergestellt.
2-(3'-Chlorphenyl)-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (F. = 108 bis ii2° unter Zersetzung) entsprechend Formel 15 wird aus 4-Nitro-i · 2-phenylendiamin und 3-Chlor-benzaldhyd analog der Verbindung 1 erhalten.
2-a-Furyl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (bei 3600 nicht geschmolzen). entsprechend Formel 16 erhält man aus 4-Nitro-i · 2-phenylendiamin und Furfurol analog der Verbindung 1.
ι · 4-bis-[5- (bzw. 6-) Azidobenzimidazol-2]-benzol (F. = 146°) entsprechend Formel 17 ist aus 2 Mol 4-Nitro-i · 2-phenylendiamin und 1 Mol Terephthalaldehyd analog der Verbindung 1 erhältlich.
7'-Azidonaphtho-i' · 2': 4 · 5-imidazol (bei 360° nicht geschmolzen) entsprechend Formel 18 wird aus 7-Aminonaphthoimidazol-i' · 2': 4 · 5 (F. = 252 bis 2530) durch Diazotieren und Überführen der Diazoniumverbindung mit Natriumazid in die Azidoverbindung hergestellt.
2-Styryl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (bei 400° nicht geschmolzen) entsprechend Formel 19 ist erhältlich aus 2-Styryl-5- (bzw. 6-) aminobenzimidazol (F. = 195 bis 200°), beschrieben von Krym und jurkowski in Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 49 (1916), S. 2687, durch Diazotieren und Überführen der Diazoniumverbindung mit Natriumazid in die Azidoverbindung.
2-(3'-Azidophenyl)-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (F. = ioo° unter Zersetzung) entsprechend Formel 20 wird dargestellt aus 3-Nitro-i · 2-phenylendiamin und 3-Nitrobenzaldehyd analog der Verbindung 1.
2-(4'-Azidostyr5d)-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (F. = 98° unter Zersetzung) entsprechend Formel' 21 wird aus 2-(4'-Aminostyryl)-5- (bzw. 6-) aminobenzimidazol (F. = 237 bis 238°), beschrieben von Krym und Jurkowski in Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 49 (1916), S. 2691, hergestellt. Diese Diaminoverbindung wird tetrazotiert und dann mit Natriumazid in das Diazid übergeführt.
2-(4'-Azidophenyl) - 6 - azidoacenaphthimidazol (F. = 160° unter Zersetzung) entsprechend Formel 22 wird dargestellt aus 5-Nitroacenaphthenchinon und 4-Nitrobenzaldehyd analog der Verbindung 12.
2-Benzyl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (F. = 85 bis 86°) entsprechend Formel 23 ist erhältlich aus 4-Nitro-i ■ 2-phenylendiamin und Phenylacetaldehyd analog der Verbindung 1.
2-Naphthyl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (F. = 92 bis 96°) entsprechend Formel 24 ist erhältlich aus 4-Nitro-i · 2-phenylendiamin _ und i-Naphthaldehyd analog der Verbindung 1.
2' · 2"-bis-[4-azidophenyl] - [diimidazolo-4' · 5': 1 · 2; 4" · 5" : 3 · 4-benzol] (schmilzt nicht unter 300°) entsprechend Formel 25 wird aus dem 2' · 2"-bis-[4-Aminophenyl] - [diimidazolo-4' · 5': ι · 2; 4" · 5" : 3 · 4-benzol], beschrieben von Krym in Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft, 44 (1911), S. 2919, durch Tetrazotieren und Überführen der Tetrazoverbindung mit Natriumazid in saurer Lösung in das Diazid hergestellt.
2 - (4'-Azidophenyl)-phenanthro-g · 10: 4 · 5-imidazol (F. = 17° unter Zersetzung) entsprechend Formel 26 ist aus 2-(4'-Nitrophenyl)-phenanthroimidazol erhältlich, welches durch katalytische Reduktion in die Aminoverbindung übergeführt wird. Aus dieser wird dann durch Diazotierung und darauffolgende Einwirkung von Natriumazid das Azid erhalten. 2-(4'-Nitrophenyl)-phenanthroimidazol wird aus Phenanthrenchinon und 4-Nitrobenzaldehyd analog dem 2-(2'-Nitrophenyl)-phenanthroimidazol erhalten, welches von Anukul Chandra Sircar und Nirmal Chandra Guharayin Journal of the Indian Chemical Society, Bd. 127, S. 1048 bis 1049, beschrieben ist.
2-(4'-Azidophenyl)"4 · 5-diphenylimidazol (F.=i66° unter Zersetzung) entsprechend Formel 27, das aus 2-(4'-Aminophenyl)-4 · 5-diphenylimidazol (F.=180°) durch Diazotierung und Überführung der Diazoniumverbindung mit Natriumazid in saurer Lösung in die Azidoverbindung erhalten wird. 2-(4'-Aminophenyl)-4 · 5-diphenylimidazol ist im Journal für praktische Chemie [2], Bd. 64 (1901), S. 542, beschrieben.
Das für die Anfertigung der Druckplatten erforderliche lichtempfindliche Material wird vorteilhaft so hergestellt, daß man eine Lösung der als lichtempfindliche Substanzen zu verwendenden Azidoverbindungen auf eine Aluminiumfolie, die auch mit einer chemisch oder elektrochemisch erzeugten Aluminiumoxyddeckschicht versehen sein kann, aufbringt. Das Aufbringen der Lösung kann beispielsweise durch Aufstreichen oder Aufsprühen oder auch mittels einer Plattenschleuder vorgenommen werden. Die so auf der Unterlage erzeugte Schicht wird getrocknet. Für die Herstellung der Lösung kommen organische Lösungsmittel, wie Alkohol, Dioxan, Glykolmonomethyläther, Pyridin, Benzol, oder Lösungsmittel- ;emische in Betracht.
Man kann auch Mischungen aus mehreren Azidoverbindungen gemäß der Erfindung verwenden. Dies ist besonders vorteilhaft, wenn die einzelnen Verbindungen Kristallisationsneigung besitzen.' Man erreicht bei Verwendung von Gemischen mehrerer Azidoverbindungen, daß sich eine gleichmäßige,
von Kristallen freie Schicht auf der Unterlage büdet.
Um eine Druckplatte aus dem so erhaltenen lichtempfindlichen Material herzustellen, wird dieses in bekannter Weise hinter einer Kopiervorlage belichtet. Die Belichtung kann beispielsweise mit Bogenlampe oder Quecksilberlampe ausgeführt werden. Aus der belichteten Schicht entfernt man die unbelichteten Stellen mit verdünnten alkalischen Lösungen, beispielsweise i- bis io°/0igen, vorzugsweise i- bis 3%igen Lösungen von Ätznatron, Soda, Trinatriumphosphat oder einem Gemisch von Tri- und Dinatriumphosphat, mit oder ohne Zusatz von organischen Lösungsmitteln, wie Äthylalkohol, Methylalkohol, Aceton, Methyläthylketon, Dioxan, Glykolmonomethyläther. Die vom Licht getroffenen Stellen der Schicht bleiben stehen und nehmen nach dem Abspülen der Platte mit Wasser in Gegenwart von verdünnter Säure, vorteilhaft Phosphorsäure, fette Farbe an. Die entao wickelte Platte wird dazu nach dem Abwaschen mit Wasser entweder mit der verdünnten Säure, anschließend mit fetter Farbe überwischt, oder man reibt sie gleichzeitig mit fetter Farbe und Säure ein. Es entsteht eine positive Druckplatte von einer negativen Vorlage bzw. eine negative Druckplatte von einer positiven Vorlage. Das Einfärben mit fetter Farbe kann von Hand oder maschinell im Druckapparat vorgenommen werden.
Die unbelichteten Stellen der Schicht lassen sich auch mit Lösungsmitteln, wie Xylol, Benzol, Gasolin, entfernen.
Das zur Herstellung von Druckplatten zu verwendende lichtempfindliche Material gemäß vorliegender Erfindung ist durch große Lagerfähigkeit ausgezeichnet und deshalb als besonders hochwertig anzusehen. Die hervorragende Haltbarkeit der lichtempfindlichen Folien und Platten gemäß der Erfindung in unbelichtetem Zustand bleibt auch unter ungünstigen atmosphärischen Verhältnissen erhalten und ermöglicht . die lange Lagerung des lichtempfindlichen Materials unter Bedingungen, die an sich der langen Aufbewahrung lichtempfindlicher Schichten abträglich sind. Infolge der sehr guten Haftung der Schicht auf der Metallunterlage ermöglichen die nach durchgeführter Belichtung und Entwicklung erhaltenen Druckplatten die Herstellung hoher Druckauflagen. Die bisher nicht bekannten Azidoverbindungen, die sich von den früher zur Herstellung von lichtempfindlichen Schichten verwendeten Azidoverbindungen durch die Anwesenheit eines Imidazolringes in charakteristischer Weise unterscheiden, besitzen auch im Vergleich zu anderen, für gleiche Zwecke verwendeten Verbindungen, z. B. Diazoverbindungen, den Vorzug größerer Stabilität. Ihre Einführung in die Technik der Herstellung von Druckplatten auf photomechanischem Wege stellt daher eine bedeutende Bereicherung der Technik dar.
Beispiele
i. Die Lösung von ϊ Gewichtsteil 2-(4'-Azidophenyl)-5- (bzw. 6-) methylbenzimidazol (Formel 1) in 100 Volumteilen Glykolmonomethyläther wird auf eine oberflächlich aufgerauhte Aluminiumfolie aufgebracht, beispielsweise mittels einer Plattenschleuder, und getrocknet. Man belichtet die beschichtete Seite der Folie nach dem Trocknen unter einer transparenten negativen Vorlage — bei Verwendung einer 18-Ampere-Bogenlampe in 60 cm Abstand genügt etwa ι Minute — und überwischt die belichtete Schicht zuerst mit 5o°/0igem Alkohol, dann mit 3°/0iger Trinatriumphosphatlösung. Die so behandelte Folie wird gut mit Wasser abgespült und dann mit 3°/0iger Phosphorsäure und mit fetter Farbe eingerieben. Die fette Farbe wird an den Stellen festgehalten, die während der Belichtung vom Licht getroffen wurden. Es zeigt sich also ein umgekehrtes Bild der Vorlage, ein Positiv vom Negativ, von dem nach dem Einspannen der Folie in eine Offsetdruckmaschine Abdrucke hergestellt werden können. Die Druckauflage ist sehr hoch.
2. Man verfährt wie im Beispiel 1, verwendet aber zum Beschichten der Aluminiumfolie die Lösung von ι Gewichtsteil 2-(4'-Azidophenyl)-5- (bzw. 6-) chlorbenzimidazol (Formel 2) und 0,5 Gewichtsteilen 2-(4'-Azidophenyl)-6-phenylimidazol (Formel 3) in 100 Volumteilen Dioxan und erhält dann bei der weiteren Verarbeitung ebenfalls ein positives Bild, wenn die benutzte Vorlage ein Negativ ist.
3. Man beschichtet eine anodisch oxydierte Aluminiumplatte mit der Lösung von 1 Gewichtsteil 2-(4"-Azidophenyl)-naphtho-2' · 3': 4 · 5-imidazol (Formel6) in 100 Volumteilen eines Gemisches aus Dioxan und Äthylalkohol (1:1), trocknet die beschichtete Platte und belichtet die Schicht unter einer transparenten negativen Vorlage. Dann reibt man die belichtete Oberfläche erst mit Xylol ein, dann mit 5%iger Phosphorsäure und zuletzt mit fetter Farbe in Gegenwart von Wasser.. Es tritt ein positives Bild in Erscheinung, und man erhält eine positive Druckplatte.
Statt der obengenannten Lösung kann man auch die Lösung von 2-(4"-Azidophenyl)-naphtho-1' · 2': 4 · 5-imidazol (Formel 5) oder 2-(4'-Azidophenyl)-acenaphthimidazol(Eormel8)oder2-(4'-Azidophenyl)-fluorenimidazol (Formel 9) oder 2 · 2'-[4" · 4' »-bis-(Azidophenyl)]-« diphenyldiimidazol (Formel 4) zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht verwenden. Diese Schichten halten sich im unbelichteten Zustand praktisch unbegrenzt.
4. Zum Beschichten einer oberflächlich aufgerauhten Aluminiumfolie verwendet man eine Lösung von no ι Gewichtsteil 2-(4"-Azidophenyl)-y'-oxynaphtho-1' · 2': 4 · 5-imidazol (Formel 7) in 100 Volumteilen Glykolmonomethyläther und verfährt mit der beschichteten Folie im übrigen wie im Beispiel 1 mit der Abweichung, daß die belichtete Schicht nicht mit Alkohol und Trinatriumphosphatlösung, sondern nur mit i°/oiger Natronlauge behandelt, gut mit Wasser abgespült und mit 3°/0iger Phosphorsäure überwischt wird. Man erhält nach dem Einfärben mit fetter Farbe nach einer negativen Vorlage eine positive Druckplatte.
5. Zum Beschichten einer Aluminiumfolie verwendet man eine Lösung von 0,5 Gewichtsteüen 2-(4'-Azidophenyl)-6-azidoacenaphthimidazol (Formel 22) in Volumteilen Dioxan und verfährt im übrigen mit der beschichteten Folie wie im Beispiel 1 mit der
Abweichung, daß man die belichtete Oberfläche der Folie mit 3°/0iger Sodalösung behandelt, die einen Zusatz von 1% Glykolmonomethyläther enthält, sie gut mit Wasser abspült und sie mit fetter Farbe und 2°/oiger Schwefelsäure einreibt. Man erhält ein positives Bild nach einer negativen Vorlage.
6. Man löst ι Gewichtsteil 2-(4'-Methoxyphenyl)-5-(bzw. 6-) azidobenzimidazol (Formel 14) in 100 Volumteilen Alkohol, beschichtet mit dieser Lösung eine Aluminiumplatte und trocknet die hergestellte Schicht. Dann belichtet man die Schicht der Platte unter einer transparenten negativen Vorlage, behandelt die belichtete Schicht mit 5o%igem Alkohol, anschließend mit einem Gemisch von gleichen Volumteilen 3%iger Dinatriumphosphatlösung und 3°/oiger Trinatriumphosphatlösung, spült die Schicht mit Wasser ab und reibt sie mit fetter Farbe und verdünnter Phosphorsäure ein. Man erhält von der negativen Vorlage ein umgekehrtes, daher positives Bild und somit eine
so positive Druckplatte.
Statt der obengenannten Lösung können Lösungen von 2-(3'-Chlorphenyl)-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (Formel 15) oder 2-Furyl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (Formel 16) oder 2-Methyl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (Formel 13) oder y'-Azidonaphtho-1' · 2': 4 · 5-imidazol (Formel 18) zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht verwendet werden.
7. Man beschichtet eine oberflächlich aufgerauhte Aluminiumfolie mit einer Lösung von 1 Gewichtsteil eines Gemisches aus gleichen Teilen 2-(4'-Azidostyryl)-benzimidazol (Formel 10), 2-Styryl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (Formel 19) und 2-(3'-Azidophenyl)-5-(bzw. 6-) azidobenzimidazol (Formel 20) in 100 Volumteilen Dioxan und verfährt mit der beschichteten Folie im übrigen wie im Beispiel 1.
8. Man löst 1 Gewichtsteil von 2-(4'-Chlor-3'-azidophenyl)-benzimidazol (Formel 11) in 100 Volumteilen eines Gemisches aus gleichen Teilen Dioxan und Alkohol und verfährt mit der Lösung und der erhaltenen lichtempfindlichen Aluminiumfolie im übrigen wie im Beispiel 1, behandelt aber die belichtete Schicht mit 3°/oiger Sodalösung. Man erhält nach einer negativen Vorlage eine positive Druckplatte.
9. Man beschichtet eine Aluminiumfolie mit der Lösung von 0,5 Gewichtsteilen 2-(3'-Azidophenyl)-acenaphthimidazol (Formel 12) in 100 Volumteilen Glykolmonomethyläther und verfährt mit der Folie wie im Beispiel 1, behandelt aber die belichtete Schicht zuerst mit Benzol, dann mit 3°/0iger Essigsäure und reibt sie dann mit fetter Farbe in Gegenwart von i°/oiger Phosphorsäure ein. Man erhält ein positives Bild, wenn die benutzte Vorlage ein Negativ ist. Statt der obengenannten Lösung können auch Lösungen von 1 · 4-bis-[5~ (bzw. 6-) Azidobenzimidazolyl-2]-benzol "(Formel 17) oder 2-(4'-Azidostyryl)-benzimidazol (Formel 10) zur Herstellung der lichtempfindlichen Schicht verwendet werden.
10. Man löst 1 Gewichtsteil 2-Benzyl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (Formel 23) in 100 Volumteilen Glykolmonomethyläther, beschichtet mit dieser Lösung eine Aluminiumplatte und trocknet die hergestellte Schicht. Dann belichtet man die erhaltene Schicht der Folie unter einer transparenten negativen Vorlage, behandelt die belichtete Schicht mit einer i°/oigen Sodalösung, spült sie mit Wasser ab und reibt sie mit fetter Farbe in Gegenwart von verdünnter Phosphorsäure ein. Man erhält eine positive Druckplatte.
11. Man verfährt wie im Beispiel 1, verwendet aber zum Beschichten der Aluminiumfolie eine Lösung von 0,5 Gewichtsteilen 2-Naphthyl-5- (bzw. 6-) azidobenzimidazol (Formel 24) und 0,5 Gewichtsteilen 2-(4'-Azidophenyl)-phenanthrO"9 · 10: 4 · 5-imidazol (Formel 26) in 100 Volumteilen Dioxan, behandelt die belichtete Schicht zuerst mit Xylol, dann mit,3°/0iger Phosphorsäure und mit fetter Farbe. Man erhält ein positives Bild, wenn die benutzte Vorlage ein Negativ ist.
12. Man löst 1 Gewichtsteil 2' · 2"-bis-[4-Azidophenyl]-[diimidazolo-4' · 5': 1 · 2; 4" · 5" : 3 · 4-benzol] (Formel 25) in 100 Volumteilen Glykolmonomethyläther, beschichtet mit dieser Lösung eine Aluminiumplatte und trocknet die hergestellte Schicht. Dann beuchtet man die Schicht der Platte unter einer negativen Vorlage, behandelt die belichtete Schicht mit 8o°/0igem Alkohol, anschließend mit einem Gemisch aus gleichen Volumteilen 3%iger Dinatriumphosphat- und 3%iger Trinatriumphosphatlösung, spült sie mit Wasser ab und reibt sie mit fetter Farbe und verdünnter Phosphorsäure ein. Man erhält ein positives Bild und somit eine positive Druckplatte.
13. Man verfährt wie im Beispiel 1, verwendet aber zum Beschichten der Aluminiumfolie eine Lösung von 1 Gewichtsteil 2-(4'-Azidophenyl)-4 · 5-diphenylimidazol in 100 Volumteilen Glykolmethyläther. Die unter einer Vorlage belichtete Schicht behandelt man mit einer i°/oigen Trinatriumphosphatlösung, spült sie mit Wasser ab und reibt sie schließlich mit fetter Farbe unter Mitverwendung von verdünnter Phosphorsäure ein. Man erhält ein positives Bild nach einer negativen Vorlage.

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:
1. Verfahren zur Herstellung von Druckformen aus lichtempfindlichem Material, welches aus einem metallischen Träger und einer darauf haftenden kolloidfreien Uchtempfindlichen Schicht besteht, dadurch gekennzeichnet, daß man als lichtempfindliche Substanzen zur Herstellung der Schicht Azidoverbindungen von Körpern mit einem mehrkernigen Imidazolsystem verwendet, aus der Schicht nach erfolgter Belichtung die nicht vom Licht getroffenen Teile der Azidoverbindung mit verdünnten alkalischen Lösungen entfernt, gegebenenfalls nach vorheriger Behandlung der belichteten Schicht mit einem organischen Lösungsmittel oder unter Mitverwendung eines organischen Lösungsmittels, darauf die das Bild tragende ■Seite des Trägers wäscht und mit verdünnter Säure behandelt.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man nach der Belichtung der Schicht die unbelichteten Anteile durch Behandeln mit organischen Lösungsmitteln entfernt.
3· Lichtempfindliches Material für das Verfahren gemäß Anspruch ι und 2, bestehend aus einem Träger und einer darauf haftenden lichtempfindlichen Schicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht aus Azidoverbindungen von Körpern mit einem mehrkernigen Imidazolsystem besteht.
In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 903 529, 901500, 901129, 900 172, 893 748, 888 204, 886 411, 885 198, 884 152, 879 205, 879 203, 865 109, 879 056, 879 055, 876 951, 875 437, 857 888, 854 890.
Hierzu 2 Blatt Zeichnungen
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