DE947337C - Verfahren zur Herstellung von gefaerbtem Polyvinylharzpulver - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von gefaerbtem PolyvinylharzpulverInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)
AUSGEGEBEN AM 16. AUGUST 1956
C 2707IVb139b
(Großbritannien)
Zusatz zürn Patent 929
ist in Anspruch genommen
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gefärbtem Polyvinylharzpulver nach
Patent 929 992.
Das Hauptpatent betrifft ein Verfahren zur Herstellung von gefärbtem Polyvinylharzpulver, das
dadurch gekennzeichnet ist, daß ein feinverteiltes, mit mindestens einem aromatischen Aldehyd hergestelltes
Polyvinylacetal mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von vorzugsweise 1,5 bis 4 μ mit einem
organischen Farbstoff gefärbt wird.
Es wurde nun gefunden, daß als Pigmentfarben und Preßpulver verwendbare gefärbte Polyvinylharzpulver
auch durch Färben des feindispersen Polyvinylbenzals mittels Küpenfarbstoffen erhalten werden
können.
Das übliche Verfahren zum Aufbringen eines Küpenfarbstoffes auf Gewebe besteht darin, daß der
Farbstoff in Gegenwart eines Alkalis in seine wasserlösliche Leukoverbindung reduziert wird, das Gewebe
mit der Leukoverbindung imprägniert oder gefärbt
und anschließend der ursprüngliche, unlösliche Farbstoff
auf dem Material durch Oxydation wiederhergestellt wird.
Küpenfarbstoffe sind bereits in ihrer ursprünglichen Form als Pigmentfarbstoffe zur Anwendung auf eine
Reihe von Werkstoffen mittels Klebemittel verwendet worden. Wenn sie in dieser Weise verwendet werden
so ergeben sie meistens trübe Farben, deren Intensität und Reinheit im allgemeinen wesentlich geringer
ίο ist als diejenige, die mit Hilfe derselben Farbstoffe
erreicht werden kann, wenn diese in üblicher Weise auf Gewebe gefärbt werden. Wegen dieser Nachteile
und der im allgemeinen hohen Kosten der Küpenfarbstoffe ist ihre Verwendung als Pigmentfarbstoff
sehr begrenzt geblieben.
Die Erfindung sieht ein Verfahren zur Herstellung einer neuen und verbesserten Art von Pigmentfarbstoffen
aus Küpenfarbstoffen vor, bei denen die Werte für Farbreinheit, Farbausbeute und Lichtechtheit
ao mindestens denjenigen gleichwertig sind, die die gleichen Farbstoffe besitzen, wenn sie in üblicher
Weise auf ein Gewebe aufgebracht worden sind. Demgemäß ist das Verfahren nach der Erfindung
dadurch gekennzeichnet, daß ein feindisperses PoIyvinylbenzal
mit einer Leukoverbindung eines Küpenfarbstoffes in wäßrigem Medium gefärbt, das gefärbte
Polyvinylbenzal zum Entfernen der nicht aufgenommenen Leukoverbindung gewaschen, die aufgenommene
Leukoverbindung zum Farbstoff oxydiert und das Produkt gewaschen und getrocknet
wird.
Die bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendeten Polyvinylbenzale und teilweise umgesetzten
Polyvinylbenzale werden durch Zysatz eines aromatischen
Aldehyds zu einer wäßrigen Lösung eines Polyvinylalkohols hergestellt, wobei die Konzentration des Polyvinylalkohols 10 Gewichtsprozent des
Reaktionsgemisches nicht übersteigt, das Gemisch bei einer Temperatur zwischen 1 und 80° und einem
pH zwischen 0,5 und 2,6 umgesetzt, der Aldehyd vor dem Reaktionsbeginn in dem Reaktionsmittel fein
dispergiert und während der Reaktion in feindispergiertem Zustand gehalten wird. Das Produkt ist
unlöslich in Wasser und sehr fein dispers. Für die Zwecke der Erfindung sind Produkte mit einer mittleren
Teilchengröße zwischen 1,5 und 4 μ am besten geeignet. Vorteilhafterweise kann das Polyvinylbenzal
eine mittlere Teilchengröße haben, die 3,5 μ nicht überschreitet.
Die bei den Verfahren verwendeten Polyvinylalkohole schließen teilweise umgesetzte Polyvinylalkohole
ein, die, während sie in Wasser löslich sind, neben Hydroxylgruppen entweder Estergruppen oder
aliphatische Acetalgruppen oder beide enthalten. Infolgedessen schließen die Polyvinylbenzale ebenso
Polyvinylbenzale ein, in denen .Estergruppen oder aliphatische Acetalgruppen oder beide enthalten sind.
Ebenso sind Benzale, in denen nur ein Teil der verfügbaren oder möglicherweise verfügbaren Hydroxylgruppen
mit einem aromatischen Aldehyd umgesetzt sind, eingeschlossen, vorausgesetzt, daß sie in Wasser
' unlöslich sind. Sie werden im folgenden als «teilweise umgesetzte Polyvinylbenzale« bezeichnet.
Unter aromatischen Aldehyden werden Aldehyde der Benzol- und Naphthalinreihe verstanden, die frei
von wasserlöslich machenden Substituenten sind, wie z. B. Benzaldehyd, Halogenbenzaldehyde, Nitrobenzaldehyde,
Alkyl- und Alkoxybenzaldehyde und Naphthaldehyde. Der Ausdruck »aromatische Aldehyde«
schließt auch Verbindungen ein, die eine Aldehydgruppe in einer aliphatischen Seitenkette
enthalten, wie z. B. Phenylacetaldehyd und Zimtaldehyd. Mischungen von zwei oder mehr Aldehyden
können verwendet werden.
Die als Küpenfarbstoffe bekannten Farbstoffe umfassen zwei Hauptgruppen: 1. Indigoidfarbstoffe,
deren Hauptvertreter Indigo selbst, Thioindigo und deren Halogen-, Amino-, Alkyl- und Alkoxyderivate
sind, und 2. Anthrachinoidfarbstoffe, die sich vom Anthrachinon und anderen mehrkernigen Chinonen,
z. B. Benzanthron, Pyranthron, Anthanthron, Dibenzanthron u. dgl., herleiten. Farbstoffe, die zu
einer dieser Gruppen gehören, sind zur Herstellung wertvoller Pigmentfarbstoffe und Preßpulver nach
der Erfindung geeignet.
Bei der Durchführung des Verfahrens nach der Erfindung wird eine Lösung oder eine Dispersion
eines Alkalisalzes der Leukoverbindung eines Küpenfarbstoffes dadurch hergestellt, daß dieser in wäßrigem
Medium in Anwesenheit von Natrium- oder Kaliumhydroxyd und erforderhchenfalls unter Hinzufügen
von Dispersionsmitteln und Stabilisatoren reduziert wird. Das Polyvinylbenzal wird dann in dieser Lösung
oder Dispersion vorzugsweise bei erhöhter Temperatur, z. B. bei 50 bis ioo°, gefärbt.
Wie beim Färben von Textilien mit Küpenfarbstoffen geht die Aufnahme der Leukoverbindung des
Küpenfarbstoffes durch das Polyvinylbenzal nicht bis zur Erschöpfung des Farbbades, sondern es wird
ein gewisses Gleichgewicht zwischen der Farbstoffmenge auf dem Polyvinylbenzal und seiner Konzentration
in der restlichen Färbeflüssigkeit erreicht. Die Leukoverbindungen der verschiedenen Küpenfarbstoffe
unterscheiden sich etwas in ihrem Affinitätsgrad zu dem Polyvinylbenzal, aber es ist in jedem
einzelnen Falle möglich, die Gleichgewichtslage in Richtung auf einen vollständigeren Übergang der
Leukoverbindung des Küpenfarbstoffes an das Polyvinylbenzal durch Erhöhen der Konzentration der
Leukoverbindung in der Färbeflüssigkeit, durch Erhöhen der Temperatur während des Färbens und
durch Zusatz von Elektrolyten, wie Natriumchlorid und -sulfat, zu dem Farbbad zu beeinflussen.
Es wurde weiterhin gefunden, daß bei den teilweise umgesetzten Polyvinylbenzalen die Affinität zu Leukoverbindungen
von Küpenfarbstoffen größer ist in Produkten, bei denen das Verhältnis von nicht
umgesetzten alkoholischen Hydroxylgruppen zu Esterund bzw. oder Acetalgruppen zwischen 40: 60 und
60: 40 ist, d. h. in denen zwischen 40 und 60% aller
■nippen freie, alkoholische Hydroxylgruppen sind.
Mit ansteigendem Austausch der Hydroxylgruppen durch Acetalgruppen nimmt die Affinität langsam ab.
Vorzugsweise werden daher solche teilweise umgesetzten Polyvinylbenzale, die nicht weniger als 40% 1!*5
unumgesetzte alkoholische Hydroxylgruppen be-
sitzen, zur Herstellung von Pigmentfarbstoffen verwendet, insbesondere, wenn tiefe Farbtöne erwünscht
sind, um die bestmögliche Ausnutzung des Farbbades zu bewirken und die Kosten des Färbens niedrig zu
halten.
Nachdem das Färben beendet ist, kann die Flüssigkeit, falls gewünscht, etwas abgekühlt werden. Das
gefärbte Polyvinylbenzal wird dann vorzugsweise in der Weise abfiltriert, daß die größtmögliche Menge
ίο an restlicher Färbeflüssigkeit entfernt wird. Es wird
rasch ausgewaschen, um den größten Teil der übrigbleibenden, nicht aufgenommenen Leukoverbindung
zu entfernen, bevor diese Zeit hat, wieder zu oxydieren. Die aufgenommene Leukoverbindung wird dann zum
ursprünglichen Farbstoff zurückoxydiert, indem das gefärbte Polyvinylbenzal mit einer angesäuerten
Lösung eines Oxydationsmittels behandelt oder indem es mit Wasser oder verdünnter Säure unter Luftdurchleiten
gerührt wird. Das Pigment wird dann weiterhin gewaschen, um lösliche Stoffe und nicht aufgenommenen
Farbstoff zu entfernen, wenn nötig mit Hilfe eines milden Alkalis und bzw. oder eines Wasch- bzw.
Netzmittels. Auch in diesem Stadium kann, wenn notwendig, ein Oxydationsmittel zugesetzt werden,
um die Oxydation zu vervollständigen. Das Pigment wird dann abschließend ausgewaschen und getrocknet.
Die Pigmentfarben nach der Erfindung sind von besonderem Wert in Fällen, in denen hervorragende
Lichtechtheit in Verbindung mit guter Wasser- und Waschbeständigkeit erforderlich ist, wie z. B. beim
Ornamentieren von Textilien. Sie können für alle Zwecke verwendet werden, für die im allgemeinen
Pigmentfarben benutzt werden, z. B. zur Herstellung von Anstrichfarben, Künstlerfarben, Lacken, Firnissen,
Druckfarben, Streichmischungen zur Dekoration von Stoff oder Papier, gefärbten Kunststoffen od. dgl.
Weiterhin können die Pigmente mit oder ohne Zusatz von anderen thermoplastischen oder härtenden Harzen
oder harzbildenden Mischungen, Füllstoffen und Weichmachern, zur Herstellung von Formstücken
mittels Hitze und Druck verwendet werden. Die Polyvinylbenzalpigmente können mit bekannten
mineralischen oder organischen Weiß- oder Buntfarben vermischt werden, beispielsweise können helle
Tönungen aus voll ausgefärbten Polyvinylbenzalpigmenten durch Zumischen einer mineralischen
Weißfarbe, wie Titandioxyd, erreicht werden. Helle Tönungen können ferner dadurch direkt erhalten
werden, daß das Polyvinylbenzal mit einer entsprechend geringeren Farbstoffmenge gefärbt wird.
Ungefärbtes Polyvinylbenzal in feindisperser Form kann als Weißfarbe verwendet werden. Gemischte
Farbtöne können durch Mischen eines Polyvinylbenzalpigmentes mit einem anderen Polyvinylbenzalpigment
oder mit einem Pigment anderer Art erhalten werden, jedoch können solche gemischten Töne auch
direkt dadurch hergestellt werden, daß das f eindisperse Polyvinylbenzal mit zwei oder mehr Farbstoffen, die
eine Affinität zu ihm haben, gefärbt wird. Marmorierte Wirkungen können durch unvollständiges
Mischen eines PGlyvinylbenzalpigmentes mit einem Polyvinylbenzalpigment und bzw. oder ungefärbten
Polyvinylbenzal und anschließendes Formen mittels Hitze und Druck erreicht werden.
Die Erfindung wird ferner durch die folgenden Beispiele erläutert.
33 g Polyvinylalkohol mit etwa 5 °/0 restlichen
Acetylgruppen werden in 627 ecm Wasser gelöst und mit 2 g Schwefelsäure in 141 ecm Wasser versetzt.
In diese Mischung wird eine Emulsion aus 27 g Benzaldehyd in 170 ecm einer 2%igen wäßrigen.
Lösung von Natrium-dioctyl-sulfo-succinat eingerührt.
Die Mischung wird weiterhin 4 Stunden lang bei 300 mit einer Geschwindigkeit von 1000 Umdr./Min.
gerührt.
Das gebildete'Polyvinylbenzal wird dann filtriert,
zum Entfernen des nicht umgesetzten Benzaldehyds mit heißer, verdünnter Natriumbisurfitlösung und anschließend
mit heißem Wasser gewaschen und entweder getrocknet oder zu einem feuchten Kuchen mit
bekanntem Feststoffgehalt verpreßt, so daß er zum Färben bereit ist. Das Produkt ist ein teilweise' umgesetztes
Polyvinylbenzal mit etwa 50% nicht umgesetzten Hydroxylgruppen und einer mittleren
Teilchengröße, die 3 μ nicht überschreitet.
45 g Anthragelb GC 24% Teig (Schultz, Farbstofftabellen, Bd. i, Nr. 124) werden mit 60 ecm einer
33°/oigen Natriumhydroxydlösung zu einer Paste angerührt und mit 400 ecm Wasser versetzt. Das
Gemisch wird auf 6o° erhitzt, und 12 g Natriumhydrosulfit werden darin aufgelöst. Wenn die Reduktion
des Farbstoffes beendet ist, wird die Lösung mit Wasser auf 600 ecm aufgefüllt.
30 g des teilweise umgesetzten Polyvinylbenzals, das in der obigen Weise hergestellt wurde, werden
vorsichtig mit etwa 45 ecm der Lösung des Leukoküpenfarbstoffes zu einer Paste verrührt. Der Rest
der Lösung wird langsam in die Paste eingerührt. Das Gemisch wird dann auf 8o° erhitzt und 5 Minuten
lang auf dieser Temperatur gehalten, worauf 90 g Natriumchlorid zugefügt werden. Die Temperatur
wird dann auf 650 gesenkt und das Färben weitere 30 Minuten lang fortgesetzt. Während des Färbevorgangs
wird die Flüssigkeit gerührt, um die Temperatur gleichmäßig zu erhalten.
Das gefärbte Polyvinylbenzal wird dann abnitriert, zweimal nacheinander mit 15 ecm Wasser auf dem
Filter gewaschen, dann in ein flaches Gefäß übertragen, wobei eine möglichst große Oberfläche der
Luft ausgesetzt ist, und etwa 16 Stunden sich selbst überlassen. Die Oxydation wird dann durch Behandeln
des Pulvers mit 45 ecm einer i,5%igen Wasserstoffperoxydlösung, Stehenlassen für 15 Minuten
und anschließendes Versetzen mit 10 ecm Eisessig and 200 ecm Wasser beendet. Nach weiterem
Stehenlassen für 15 Minuten wird das Pigment abfiltriert und frei von Säure gewaschen. Es wird
dann nochmals bei 950 mit 11 einer Lösung, die 2 g
Seife, ι g Natriumcarbonat und 1 g Natriumpercarbonat
enthält, 30 Minuten lang gewaschen, abfiltriert, von Natriumcarbonat frei gewaschen und
getrocknet. Das Produkt ist ein leuchtendes zitronengelbes
Pulver.
60 g Indanthrenbrillantorange GK - 20 °/0 Teig
(Schultz, Farbstofftabellen, Bd. 2, S. 128) werden
zuerst mit 45 ecm einer io%igen Lösung von Natriumricinoleat
und dann mit 40 ecm einer 33%igen Natriumhydroxydlösung vermischt und mit etwa
400 ecm Wasser versetzt, worauf das Gemisch auf 50° erhitzt wird und darin 10 g Natriumhydrosulfit
gelöst werden. Nach der Reduktion des Farbstoffes wird die entstehende Lösung mit Wasser auf 600 ecm
aufgefüllt. 30 g des gleichen, teilweise umgesetzten Benzais, werden vorsichtig mit etwa 45 ecm der
Lösung des Leukoküpenfarbstoffes versetzt. Der Rest der Lösung wird langsam in die Paste eingerührt.
Das Gemisch wird dann auf 80? erhitzt und das Polyvinylbenzal bei dieser Temperatur 30 Minuten
lang gefärbt. Nach den ersten 5 Minuten werden zum Farbbad 45 g Natriumchlorid und 10 Minuten
ao später weitere 45 g zugegeben. Während des Färbevorganges wird die Flüssigkeit geführt. Das gefärbte
Polyvinylbeuzal wird dann abfiltriert und, wie im Beispiel 1 beschrieben, weiterbehandelt, wobei lediglich
die Verwendung von Wasserstoffperoxyd zum Beenden der Oxydation unnötig ist. Das Produkt
ist ein leuchtendorangenes Pulver von ausgezeichneter Lichtechtheit.
60 g Cibascharlach G 20 % Teig (CoI. Ind. Nr. 1228)
werden zunächst mit 45 ecm einer 10% igen Lösung von Natriumsulforicinoleat und dann mit 60 ecm
einer 33°/0igen Natriumhydroxydlösung vermischt
und mit 400 ecm Wasser versetzt. Das Gemisch wird auf 500 erhitzt, worauf 30 g Natriumhydrosulfit darin
aufgelöst werden. Wenn die Reduktion beendet ist, wird die Lösung mit Wasser auf 600 ecm aufgefüllt.
30 g des gleichen, teilweise umgesetzten Polyvinyl-
benzals werden vorsichtig zu einer Paste verrührt und, wie im Beispiel 2 beschrieben, gefärbt, wobei jedoch
die Färbetemperatur auf 90° gehalten wird. Die Weiterbehandlung ist dieselbe wie im Beispiel 1.
Das Produkt ist ein leuchtendscharlachrotes Pulver von ausgezeichneter Lichtechtheit.
Ein teilweise umgesetztes Polyvinylbenzal, dessen mittlere · Teilchengröße 3 μ nicht überschreitet und
in dem etwa 60 °/0 der alkoholischen Hydroxylgruppen frei sind, wird nach dem Verfahren des Beispiels 1
hergestellt, jedoch unter Verwendung von nur 19 g Benzaldehyd statt 27 g.
18 g Hydronrosa FF Pulver (Schultz, Farbstofftabellen,
Bd. i, Nr. 1045) werden zunächst mit 45 ecm
einer io°/oigen Lösung von Natriumricinoleat und
dann mit 60 ecm einer 33% igen Natriumhydroxydlösung vermischt und mit etwa 400 ecm Wasser versetzt.
Das Gemisch wird auf 8o° erhitzt, worauf darin 18 g Natriumhydrosulfit gelöst werden. Nach Beendigung
der Reduktion wird die Lösung mit Wasser auf 600 ecm aufgefüllt.
30 g des teilweise umgesetzten Polyvinylbenzals, das, wie oben beschrieben, hergestellt worden ist,
werden zu einer Paste verrührt und gefärbt, wie im Beispiel 2 beschrieben, .wobei jedoch die Färbetemperatur
auf 900 gehalten wird und keine Natriumchloridzusätze vorgenommen werden. Unter diesen
Bedingungen werden etwa 85% des in Lösung befindlichen Farbstoffes von dem teilweise umgesetzten
Polyvinylbenzal aufgenommen.
Die Flüssigkeit wird dann auf 700 abgekühlt und
vor dem Filtrieren 15 Minuten lang auf dieser Temperatur
gehalten. Weiter wird nach Beispiel 1 verfahren. Das Produkt ist ein rotes Pulver mit einer stärker
blauen und wesentlich reineren Tönung als der ursprüngliche Farbstoff. Es besitzt ausgezeichnete
Lichtechtheit.
30 g Durindonrot B 20% Teig (CoI. Ind. Nr. 1207)
werden zunächst mit 45 ecm einer io°/0igen Lösung
von Natriumsulforicinoleat und dann mit 40 ecm einer 44°/0igen Kaliumhydroxydlösung vermischt und mit
400 ecm Wasser versetzt. Das Gemisch wird auf 6o° erhitzt, und 30 g Natriumhydrosulfit werden
darin aufgelöst. Wenn die Reduktion beendet ist, wird die Lösung mit Wasser auf 600 ecm aufgefüllt.
30 g des im Beispiel 1 verwendeten, teilweise umgesetzten
Polyvinylbenzals werden zu einer Paste verarbeitet und gefärbt, wie im Beispiel 2 beschrieben, go
wobei jedoch die Temperatur des Färbebades auf 90° gehalten wird und keine Zusätze von Natriumchlorid
vorgenommen werden. Nachdem das Färben beendet ist, wird die Flüssigkeit auf 8o° abgekühlt und vor
dem Filtrieren 10 Minuten lang auf dieser Temperatur gehalten. Das weitere Verfahren ist das gleiche wie
im Beispiel 1. Das Produkt ist ein leuchtendbläulichrotes Pulver von ausgezeichneter Lichtechtheit.
10 g Indanthrenbrillantviolet 4 R 30 °/0 Teig
(Schultz, Farbstofftabellen, Bd. 2, S. 128) werden zunächst mit 45 ecm einer o,4°/0igen Lösung von Natriumoleylsulfat
und dann mit 40 ecm einer 33°/0igen
Natriumhydroxydlösung vermischt und mit etwa 400 ecm Wasser versetzt. Das Gemisch wird auf 6o°
erhitzt, und es werden darin 5 g Natriumhydrosulfit
gelöst. Wenn die Reduktion beendet ist, wird die Lösung mit Wasser auf 600 ecm aufgefüllt.
30 g des im Beispiel 1 verwendeten, teilweise umgesetzten
Polyvinylbenzals werden vorsichtig mit etwa 45 ecm der Lösung des Leukoküpenfarbstoffes
zu einer Paste verrührt und allmählich mit dem Rest der Lösung versetzt. Die Flüssigkeit wird rasch auf
6o° und dann allmählich während einer Zeit von 30 Minuten auf 90° erhitzt und unter fortgesetztem
Rühren bei dieser Temperatur für weitere 30 Minuten gehalten. Die Weiterbehandlung des gefärbten Polyvinylbenzals
ist die gleiche wie im Beispiel 1, jedoch ist kein Wasserstoffperoxyd zur Beendigung der iao
Oxydation notwendig.
Das Produkt ist ein tierpurpurnes Pulver von hervorragender
Reinheit und ausgezeichneter Lichtechtheit. Der ursprüngliche Farbstoff ist in Pulverform trübpurpurschwarz
und ohne jeden Wert als Pigmentfarbstoff.
12 g Cibablau 2 B 40% Teig (CoI. Ind. Nr. 1184)
werden zunächst mit 45 ecm einer 4°/0igen Lösung
von Natriumricinoleat und dann mit 40 ecm einer 33°/oigen Natriumhydroxydlösung vermischt und mit
etwa 400 ecm Wasser versetzt. Die Mischung wird dann auf 60° erhitzt, worauf 16 g Natriumhydrosulfit
darin gelöst werden. Wenn die Reduktion beendet ist, wird die Lösung mit Wasser auf 550 ecm aufgefüllt.
30 g des im Beispiel 1 verwendeten, teilweise umgesetzten Polyvinylbenzals werden mit 45 ecm einer
4°/0 igen Lösung von Natriumricinoleat zu einer Paste
angerührt. Die Lösung des' Leukoküpenfarbstoffes wird langsam in die Paste eingerührt. Die Flüssigkeit
wird auf 900 erhitzt und bei dieser Temperatur 30 Minuten lang gehalten. Nach den ersten 5 Minuten
werden 60 g Natriumchlorid hinzugegeben. Die weitere Behandlung ist die gleiche wie im Beispiel 1.
Das Produkt ist ein tiefreinblaues Pigment von ausgezeichneter Lichtechtheit.
Ein teilweise umgesetztes Polyvinylbenzal, dessen mittlere Teilchengröße 3,5 ·<
nicht überschreitet und in dem etwa 40 % der alkoholischen Hydroxylgruppen frei sind, wird nach dem Verfahren des Beispiels 1
hergestellt, jedoch werden 38 g Benzaldehyd statt 27 g verwendet.
45 g Caledonj adegrün XN 60% Teig (CoI. Ind. Nr. 1101) werden zunächst mit 45 ecm einer io°/0igen
NatriumsulforicinoleaÜösung und dann mit 40 ecm einer 33% igen Natriumhydroxydlösung vermischt
und mit etwa 400 ecm Wasser versetzt. Die Mischung wird dann auf 50° erhitzt, worauf 30 g Natriumhydrosulfit
darin gelöst werden. Wenn die Reduktion beendet ist, wird die Lösung mit Wasser auf 600 ecm
aufgefüllt.
30 g des, wie oben beschrieben, hergestellten, teilweise umgesetzten Polyvinylbenzals werden vorsichtig
mit etwa 50 ecm der Leukoküpenfarbstofflösung versetzt. Der Rest der Lösung wird in die
Paste eingerührt und das Färben bei 90° 30 Minuten lang unter Rühren durchgeführt.
Die Flüssigkeit wird dann auf 700 abgekühlt und
vor dem Filtrieren 15 Minuten lang bei dieser Temperatur gehalten. Das weitere Verfahren ist das gleiche
wie im Beispiel 2. Das Produkt ist ein grünes Pulver von hervorragender Lebhaftigkeit und ausgezeichneter
Lichtechtheit.
60 g Cibabraun G 40°/,, Teig (CoI. Ind. SuppL,
S. 34) und 12 g Caledonoliv 40% Teig (CoI. Ind. Nr. 1150 SuppL, S. 16) werden zunächst mit 45 ecm
einer io°/0igen Lösung von Natriumsulforicinoleat
und dann mit 60 ecm einer 33% igen Natriumhydroxydlösung vermischt und mit etwa 400 ecm
Wasser versetzt. Die Mischung wird dann auf 8o° erhitzt und mit 30 g Natriumhydrosulfit versetzt.
Wenn die Reduktion beendet ist, wird die Flüssigkeit mit Wasser auf 600 ecm aufgefüllt.
30 g des im Beispiel 1 verwendeten, teilweise umgesetzten
Polyvinylbenzals werden vorsichtig mit etwa 45 ecm der Lösung der Leukoküpenfarbstoffe
zu einer Paste verrührt und allmählich mit dem Rest der Lösung versetzt. Die Flüssigkeit wird dann auf
80° erhitzt und bei dieser Temperatur 30 Minuten lang unter Rühren gehalten. Nach den ersten
Minuten werden 60 g Natriumchlorid zugegeben. Das gefärbte Pulver wird abfiltriert und, wie im Beispiel
ι beschrieben, weiterbehandelt. Das Produkt ist ein schokoladenbraunes Pulver von sehr guter
Lichtechtheit.
Ein hellgrünes Pigment, das durch Färben eines teilweise umgesetzten Polyvinylbenzals nach dem
im Beispiel 8 beschriebenen Verfahren gewonnen wurde, wobei jedoch an Farbstoff nur 1 % des PoIyvinylbenzalgewichtes
verwendet wird, wird innig mit 25% seines Gewichtes an Dibenzyl-phthalat vermischt,
und das Gemisch wird in einer Presse bei einer Temperatur von 1400 und einem Druck von 315 kg/cm2
Minuten lang verformt. Das Ergebnis ist ein ziemlich harter, elastischer, durchscheinender, grüner
Preßstoff.
Claims (8)
1. Verfahren zur Herstellung von gefärbtem Polyvinylharzpulver nach Patent 929 992, dadurch
gekennzeichnet, daß ein feindisperses Polyvinylbenzal mit einer Leukoverbindung eines Küpenfarbstoffes
in wäßrigem Medium gefärbt, das gefärbte Polyvinylbenzal zum Entfernen der nicht
aufgenommenen Leukc erbindiing gewaschen, die aufgenommene Leukoverbindung zum Farbstoff
oxydiert und das Produkt gewaschen und getrocknet wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polyvinylbenzal eine mittlere Teilchengröße hat, die 3,5 μ nicht überschreitet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der verwendete Farbstoff zu den Indigoidküpenfarbstoffen gehört.
4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der verwendete Farbstoff ein Anthrachinoidküpenfarbstoff ist.
5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das Polyvinylbenzal bei einer Temperatur von 5 bis ioo° gefärbt wird.
6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß ein Polyvinylbenzal verwendet wird, in dem mindestens 40% der alkoholischen Hydroxylgruppen
nicht umgesetzt sind.
7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß das feinverteilte Polyvinylbenzal mit einem Alkalisalz einer Leukoverbindung eines
Küpenfarbstoffes in wäßriger Lösung und in Gegenwart eines Alkalis und eines Reduktionsmittels
behandelt wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß der Farbstoff aus der aufgenommenen Leukoverbindung durch Oxydation in
Gegenwart einer Säure gebildet wird.
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