DE2049225A1 - Dispersible pigment prodn - by grinding with aq dispersions of polyethylene oxidised polyethylene or montan wax - Google Patents

Dispersible pigment prodn - by grinding with aq dispersions of polyethylene oxidised polyethylene or montan wax

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DE2049225A1 DE19702049225 DE2049225A DE2049225A1 DE 2049225 A1 DE2049225 A1 DE 2049225A1 DE 19702049225 DE19702049225 DE 19702049225 DE 2049225 A DE2049225 A DE 2049225A DE 2049225 A1 DE2049225 A1 DE 2049225A1
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Abstract

An aq. dispersion of polyethylene, oxidised polyethylene or montan wax is added to the dry pigment or pre-ground pigment dispersion on a mineral substrate before or during grinding. The solids content of the additive is 2-30% of the wt. of pigment (dispersion). Suitable pigments are phthalocyanines, perylene, tetracarboxylic acids, anthraquinone, quinacridone, and their derivs. azo, polyazo and nitroso-iron complex pigments. Suitable oxidised polyethylene contains 3-7 wt.% oxygen. Addition of the dispersion may be carried out in an edge mill or high-speed mixer. Ease of dispersion of the pigments in thermoplastics is improved.

Description

Verfahren zur Herstellung von in thermoplastischen Kunststoffen leicht verteilbaren Pigmenten Pigmente können häufig nur mit großem Arbeits- und Energieaufwand in thermoplastische Kunststoffe homogen dispers eingearbeitet werden. Es ist bekannt, daß man durch trockenes Vermahlen der Pigmente, die in diesem Zusammenhang auch als Buntpigmente bezeichnet werden, mit Substraten, wie Schwerspat, gefälltem Bariumsulfat (Blancfix), Calciumcarbonat, Kaolin, Titandioxid oder Gemischen dieser Substanzen, die Dispergierbarkeit der Buntpigmente verbessern kann. Dieses trockene Vermahlen von Buntpigment und Substrat wird auch als Verkollern und das dabei erhaltene Gemisch aus Buntpigment und Substrat als Kollerfarbe bezeichnet. Der Verbesserung der Verteilbarkeit der Buntpigmente in thermDplastischen Kunststoffen durch Vermahlen mit Substrat sind jedoch enge Grenzen gesetzt, so daß auch nach diesem Verfahren keine Pigmente oder Kollerfarben mit wesentlich verbesserter Verteilbarkeit erhalten werden.Process for the production of thermoplastics easily distributable pigments Pigments can often only be produced with great effort and energy be incorporated into thermoplastics homogeneously disperse. It is known, that by dry grinding the pigments, which in this context also are referred to as colored pigments, with substrates such as heavy spar, precipitated barium sulfate (Blancfix), calcium carbonate, kaolin, titanium dioxide or mixtures of these substances, can improve the dispersibility of the colored pigments. This dry grinding of colored pigment and substrate is also called gelatinization and the resulting mixture made of colored pigment and substrate known as muller color. The improvement of distributability the colored pigments in thermo-plastic plastics by grinding with the substrate however, there are narrow limits, so that even after this process there are no pigments or mulled colors can be obtained with significantly improved spreadability.

Es wurde nun gefunden, daß man in thermoplastischen Kunststoffen weicht verteilbare Pigmente oder Kollerfarben erhält, wenn man der trockenen Kollerfarbe oder dem trockenen Pigment vor oder während des Verkollerns 2 bis 30 Gewichtsprozent, gerechnet als Feststoff und bezogen auf die Kollerfarbe oder das Pigment, einer wäßrigen Polyäthylenprimärdispersion, einer wäßrigen Dispersion von oxidiertem Polyäthylen oder eines Montanesterwachses oder Gemische dieser Dispersionen zugibt.It has now been found that one gives way to thermoplastics distributable pigments or pan paints are obtained if you use the dry pan paints or the dry pigment before or during the curling 2 to 30 percent by weight, calculated as a solid and based on the pan paint or the pigment, one aqueous polyethylene primary dispersion, an aqueous dispersion of oxidized polyethylene or a montan ester wax or mixtures of these dispersions.

Als Pigmente und Buntpigmente kommen für das Verfahren hauptsächlich organische Pigmente in Betracht, wie Phthalocyanine, Polyhalogenphthalocyanine, Perylentetracarbonsäure und ihre Derivate, z.B. die Diimide, Violanthron und Isoviolanthron und deren Derivate, Anthrachinonderivate, Ohinacridon und seine Derivate, AZO- und Polyazopigmente und Nitroso-Eisen-Komplexp Pigmente.Pigments and colored pigments are mainly used for the process organic pigments such as phthalocyanines, polyhalophthalocyanines, Perylenetetracarboxylic acid and its derivatives, e.g. the diimides, violanthrone and isoviolanthrone and their derivatives, anthraquinone derivatives, ohinacridone and its derivatives, AZO and Polyazo pigments and nitroso iron complex pigments.

Als Substrat kommen z.B. Schwerspat, gefälltes Bariumsulfat (Blancfix), Calciumcarbonat, Kaolin, Titandioxid und deren Gemische in Betracht.Barium spar, precipitated barium sulphate (Blancfix), Calcium carbonate, kaolin, titanium dioxide and mixtures thereof can be considered.

Als wäßrige Dispersionen für das Verfahren der Erfindung sind Polyäthylenprimärdispersionen, wäßrige Dispersionen von oxidiertem Polyäthylen oder solche von Montanesterwachsen und deren Gemische geeignet. Die Polyäthylenprimärdispersionen werden durch Polymerisation von Äthylen in Gegenwart von Radikalbildnern, wie Persulfaten, aliphatischen Azoverbindungen und/oder Peroxiden und wäßrigen Emulgatorlösungen unter Druck hergestellt.As aqueous dispersions for the process of the invention are polyethylene primary dispersions, aqueous dispersions of oxidized polyethylene or those of montan ester waxes and their mixtures are suitable. The polyethylene primary dispersions are polymerized of ethylene in the presence of radical formers such as persulfates, aliphatic azo compounds and / or peroxides and aqueous emulsifier solutions produced under pressure.

Die Herstellung solcher Dispersionen ist bekannt.The production of such dispersions is known.

Oxidiertes Polyäthylen wird durch Oxidation von geschmolzenem Polyäthylen in Gegenwart oder in Abwesenheit von Oxidationskatalysatoren bei Temperaturen bis 250°C in bekannter Weise erhalten. Geeignet ist oxidiertes Polyäthylen, das einen Sauerstoffgehalt von 3 bis 7 Gewichtsprozent aufweist.Oxidized polyethylene is made by oxidizing molten polyethylene in the presence or absence of oxidation catalysts at temperatures up to 250 ° C obtained in a known manner. Oxidized polyethylene is suitable, the one Has an oxygen content of 3 to 7 percent by weight.

Die Herstellung der Montanesterwachse ist bekannt. Sie werden durch Veresterung mit ein- oder mehrwertigen Alkoholen der bei der Chrom-Schwefelsäure-Oxidation von Montanwachs entstandenen Montanwachssäuren erhalten.The production of montan ester waxes is known. You will go through Esterification with mono- or polyhydric alcohols in chromium-sulfuric acid oxidation Montan wax acids obtained from montan wax.

Die leicht verteilbaren Pigmente und Kollerfarben werden z.B.The easily spreadable pigments and muller colors are e.g.

dadurch erhalten, daß man die trockene Mischung von Buntpigment/ Substrat oder das trockene Pigment allein verkollert und die Dispersion während des Verkollerns in Portionen zugibt. Man kann aber auch die gesamte Menge der Dispersion vor dem Verkollern auf einmal zugeben. Die Menge an der Dispersion - gerechnet als Festsubstanz - beträgt 2 bis 30, vorzugsweise 4.bis 20, Gewichtsprozent, bezogen auf die Kollerfarbe oder das Pigment.obtained by the dry mixture of colored pigment / substrate or the dry pigment alone clumps and the dispersion during clumping adds in portions. But you can also use the entire amount of the dispersion before Admit the curdling all at once. The amount of the dispersion - calculated as a solid substance - is 2 to 30, preferably 4 to 20, percent by weight, based on the muller color or the pigment.

Ähnlich gute Ergebnisse kann man erhalten, wenn man die Dispersion in einem hochtourigen Mischer, z.B. dem unter dem Warenzeichen 1Fluidmisoher Henschel" bekannten Mischer, direkt auf das Buntpigment bringt. Das Substrat kann in diesem Falle noch nachträglich eingearbeitet werden, ohne daß die Verteilbarkeit in den thermoplastischen Kunststoffen vermindert wird.Similar good results can be obtained by using the dispersion in a high-speed mixer, e.g. the one under the trademark 1Fluidmisoher Henschel " known mixer, brings directly to the colored pigment. The substrate can be in this Still fall can be incorporated subsequently without affecting the distributability is reduced in thermoplastics.

Die Verwendung stabiler Polyäthylendispersionen oder stabiler Dispersionen von oxidiertem Polyäthylen oder von Montanesterwachs hat den Vorteil, daß das Polyäthylen oder das Montanesterwachs in einfacher Weise auf das Buntpigment oder die Kollerfarbe aufgebracht werden kann. Dabei wird - auch in Gegenwart von Substrat - der in den Dispersionen enthaltene Feststoff wegen der größeren Oberfläche bevorzugt auf dem Buntpigment aufgebracht. Bei Kollerfarben und bei den reinen Pigmenten werden daher, bezogen auf das (Bunt)Pigment, fast gleiche Mengen an den lispersionen, bezogen auf den Feststoff, benötigt, um eine gleich gute Verteilbarkeit zu erzielen. Der Ablauf des Kollervorganges wird durch die zugegebene Dispersion nicht beeinflußt, da deren Menge im Vergleich zur Gesamtmenge an Pigment oder Kollerfarbe nicht erheblich ist. In der Regel verd ampft das mit der Dispersion eingebrachte Wasser während des Verkollerns, so daß eine längere Trocknung der fertigen Kollerfarbe nicht mehr erforderlich ist.The use of stable polyethylene dispersions or stable dispersions of oxidized polyethylene or montan ester wax has the advantage that the polyethylene or the montan ester wax in a simple way on the colored pigment or the muller color can be applied. Thereby - even in the presence of substrate - the in the Because of the larger surface area, the solids contained in dispersions are preferred on the Color pigment applied. In the case of mulled paints and pure pigments, based on the (colored) pigment, based on almost the same amount of the dispersions on the solid, required in order to achieve equally good spreadability. Of the The process of the grinder process is not influenced by the added dispersion, since their amount is not significant in comparison to the total amount of pigment or muller color is. As a rule, the water introduced with the dispersion evaporates during the process the curling, so that a longer drying of the finished pan is no longer is required.

Im Vergleich zu Kollerfarben, die ohne Zusatz der genannten Dispersionen hergestellt worden sind, lassen sich die Kollerfarben gemäß dem Verfahren der Erfindung deutlich leichter dispergieren. Der Unterschied ist besonders deutlich, wenn man als Pigmente bzw. Buntpigmente Phthalocyanine, Polyhalogenphthalocyanine, Perylentetracarbonsäure un ihre Derivate, Isoviolanthron und seine Derivate und Anthrachinonderivate verwendet.Compared to pan paints made without the addition of the dispersions mentioned have been produced, the pan paints can be prepared according to the method of the invention Disperse significantly more easily. The difference is especially noticeable when you look at it as pigments or colored pigments, phthalocyanines, polyhalophthalocyanines, perylenetetracarboxylic acid un its derivatives, isoviolanthrone and its derivatives and anthraquinone derivatives are used.

Die Ausführungsbeispiele erläutern das Verfahren. Die genannten Teile und Prozente beziehen sich auf das Gewicht.The exemplary embodiments explain the method. The parts mentioned and percentages are based on weight.

Beispiel 1 Eine Mischung aus 180 Teilen Schwerspat und 20 Teilen Phthalocyaninblau der alpha-Modifikation wird in einer Kollermühle gemahlen. Der Farbe werden 72 Teile einer 40%gen Polyäthylen-Primärdispersion in Anteilen während des Kollerns zugesetzt. Example 1 A mixture of 180 parts of barite and 20 parts Phthalocyanine blue of the alpha modification is ground in a pan grinder. Of the Paint will be 72 parts of a 40% polyethylene primary dispersion in proportions during added to the mulling.

Nach 30 Minuten ist der Kollervorgang beendet.The pan grinder process is over after 30 minutes.

Zu 100 Teilen einer Mischung aus 70 Teilen Emulsions-Polyvinylchlorid, 30 Teilen Diäthylhexylphthalat und 1 Teil Titandioxid wird 1 Teil der oben beschriebenen Kollerfarbe zugesetzt. Nach 3 bis 4 Minuten Walzzeit ist das Buntpigment vollkommen in der Polyvinylchlorid-Mischung dispergiert.To 100 parts of a mixture of 70 parts of emulsion polyvinyl chloride, 30 parts of diethylhexyl phthalate and 1 part of titanium dioxide becomes 1 part of the above Added muller color. The colored pigment is complete after 3 to 4 minutes of rolling dispersed in the polyvinyl chloride mixture.

Beispiel 2 Eine Mischung aus 190 Teilen Schwerspat und 10 Teilen Pigment Red 179 (Colour Index) wird in einer Kollermühle gemahlen. Example 2 A mixture of 190 parts of barite and 10 parts Pigment Red 179 (Color Index) is ground in a pan grinder.

Während des Mahlvorganges werden 25 Teile einer 40%igen Polyäthylen-Primärdispersion nach und nach zugesetzt. Nach 30 Minuten ist das Buntpigment ausgemahlen.During the grinding process, 25 parts of a 40% polyethylene primary dispersion are used gradually added. The colored pigment is ground out after 30 minutes.

Zu 100 Teilen einer Mischung aus 70 Teilen Emulsions-Polyvinylchlorid, 30 Teilen ;Dibutylphthalat und 1 Teil Titandioxid wird 1 Teil der Kollerfarbe zugesetzt. Bereits nach 4 bis 5 Minuten Linwalzzeit auf der heißen Mischwalze (16000) ist das Buntpigment homogen dispergiert und hat seine volle Farbstärke entwickelt.To 100 parts of a mixture of 70 parts of emulsion polyvinyl chloride, 30 parts; dibutyl phthalate and 1 part titanium dioxide are added to 1 part of the mulled color. This is already after 4 to 5 minutes of Linwalzzeit on the hot mixing roller (16000) Color pigment dispersed homogeneously and has developed its full color strength.

Beispiel 3 imine Mischung aus 190 Teilen Schwerspat und 10 Teilen Pigment Violet 33 (C.I.) wird in einer Kollermühle gemahlen. Nach und nach werden 40 Teile einer 25cjOigen Montanesterwachs-Dispersion während des Mahlvorganges zugesetzt. Nach 40 Minuten ist das Pigment ausgemahlen. Example 3 imine a mixture of 190 parts of barite and 10 parts Pigment Violet 33 (C.I.) is ground in a pan grinder. Gradually become 40 parts of a 25% montan ester wax dispersion were added during the grinding process. After 40 minutes the pigment is ground out.

Zu 100 Teilen einer Mischung aus 75 Teilen Suspensions-Polyvinylchlorid, 25 Teilen Dibutylphthalat und 1 Teil Titandioxid wird 1 Teil der Kollerfarbe zugesetzt. Nach 4 Minuten hinwalzzeit auf der heißen Mischwalze. (16000) ist das BuntpigN ment vollkommen dispergiert.To 100 parts of a mixture of 75 parts of suspension polyvinyl chloride, 25 parts of dibutyl phthalate and 1 part of titanium dioxide are added to 1 part of the mulled color. After 4 minutes of rolling on the hot mixing roller. (16000) is the BuntpigN ment completely dispersed.

Beispiel 4 Eine Mischung aus 190 Teilen Schwerspat und 10 Teilen Phthalocyaningrün (C.I. Pigment Green 7) wird in der Kollermühle gemahlen. 32 Teile einer 30%igen Dispersion eines oxidierten Polyäthylens (Sauerstoffgehalt: 5 %) werden nach und nach zugesetzt. Example 4 A mixture of 190 parts of barite and 10 parts Phthalocyanine green (C.I. Pigment Green 7) is ground in a pan grinder. 32 parts a 30% dispersion of an oxidized polyethylene (oxygen content: 5%) gradually added.

Auf einer 120°C heißen Mischwalze kann man 1 Teil Kollerfarbe in 100 Teile Hochdruckpolyäthylen bereits mit wenigen Passagen einwandfrei verteilen. Ebenso günstig verhält sich die Kollerfarbe bei der Extruderfärbung.On a mixing roller at 120 ° C you can mix 1 part of muller paint in 100 Distribute parts of the high-pressure polyethylene perfectly with just a few passages. as well The muller color behaves favorably in extruder coloring.

Beispiel 5 500 Teile Phthalocyaninblau der alpha-MRdifikation werden in einem hochtourigen Mischer, z B. einem Fluidmischer Henschel, gefüllt und dann portionsweise 375 Teile einer eigen Polyäthylen-Primärdispersion zugesetzt. Nach jedem Zusatz wird der Mischer für 2 Minuten eingeschaltet; gesamte Mischzeit ungefähr 10 Minuten. Um noch anhaftendes Wasser zu entfernten, wird das behandelte Pigment anschließend bei 6000 getrocknet. Example 5 500 parts of phthalocyanine blue of the alpha-M modification are used in a high-speed mixer, e.g. a Henschel fluid mixer, filled and then 375 parts of a polyethylene primary dispersion of its own were added in portions. To the mixer is switched on for 2 minutes for each addition; total mixing time approx 10 mins. The treated pigment is used to remove any water that is still adhering then dried at 6000.

Zu einer Mischung aus 70 Teilen imisions-polyvinylchloridt 30 tEilen Dibutylphthalat und 1 Teil Titandioxid wird 1 Teil des behandelten Pigmentes zuge setzt. Nach 5 Minuten Walzzeit auf der heißen Mischwaize ist das Pigment in der Polyvlnyl¢hlorid-Mischung vollkommen dispergiert.To a mixture of 70 parts imisions-polyvinylchloride 30 parts 1 part of the treated pigment is added to dibutyl phthalate and 1 part of titanium dioxide puts. After 5 minutes of rolling on the hot mixing roll, the pigment is in the Polyvinyl chloride mixture completely dispersed.

Beispiel 6 6 Eine Mischung aus 190 Teilen Schwerspat und 10 Teilen Pigment Violet 19 (O.I.) wird in einer Kollermühle gemahlen. Nach und nach werden während des Mahlens 40 zeile einer 25%igen Montanesterwachs-Dispersion zugegeben. Das Pigment ist nach 45 Minuten ausgemahlen. Example 6 6 A mixture of 190 parts of barite and 10 parts Pigment Violet 19 (O.I.) is ground in a pan grinder. Gradually become 40 lines of a 25% montan ester wax dispersion were added during the grinding. The pigment is ground out after 45 minutes.

Zu einer Mischung aus.To a mix of.

75 Teilen Suspensions-PolyvinyIchlorid, 25 Teilen Dibutylphthalt und 1 Teil Titandioxid wird 1 Teil der Kollerfarbe zugesetzt. Nach einer Einwalzzeit von 4 Minuten auf der Mischer walze (Temperatur 160°C) ist das Buntpigment vollkommt leicht. 75 parts of suspension polyvinyl chloride, 25 parts Dibutylphthal and 1 part of titanium dioxide are added to 1 part of the mulled color. To This is a roll-in time of 4 minutes on the mixer roller (temperature 160 ° C) Colored pigment is completely light.

mäßig dispergiert.moderately dispersed.

Claims (1)

Patentanspruch Claim Verfahren zur Herstellung von in thermoplastischen kunst stoffen leicht verteilbaren Kollerfarben oder Pigmenten, dadurch gekennzeichnet, daß man der trockenen Kollerfarbe oder dem trockenen Pigment vor oder während des Verkollerns 2 bis 30 Gewichtsprozent, gerechnet als Feststoff und bezogen auf die Kollerfarbe oder das Pigment, einer wäßrigen Polyäthylenprimärdispersion, einer wäßrigen Dispersion von oxidiertem Polyäthylen oder eines Montanesterwachses oder Gemische dieser Dispersionen zugibt.Process for the manufacture of thermoplastic plastics easily distributable mulled paints or pigments, characterized in that one of the dry Muller color or the dry pigment before or during the mulling 2 to 30 Percentage by weight, calculated as solids and based on the muller color or that Pigment, an aqueous polyethylene primary dispersion, an aqueous dispersion of oxidized polyethylene or a montan ester wax or mixtures of these dispersions admits.
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