DE943352C

DE943352C - Verfahren zur Herabsetzung der Korngroesse von bei der nassen Gasreinigung durch Oxydation des aus dem Gas abgetrennten Schwefelwasserstoffes gewonnenem, elementarem Schwefel

Info

Publication number: DE943352C
Application number: DEK16321A
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Karl
Original assignee: Heinrich Koppers GmbH
Current assignee: Heinrich Koppers GmbH
Priority date: 1952-11-29
Filing date: 1952-11-29
Publication date: 1956-05-17

Description

Verfahren zur Herabsetzung der Korngröße von bei der nassen Gasreinigung durch Oxydation des aus dem Gas abgetrennten Schwefelwasserstoffes gewonnenem, elementarem Schwefel Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Verbesserung der Qualität von feinverteiltem Schwefel und insbesondere von solchem Schwefel, der bei der nassen Gasreinigung von Kohlendestillationsgasen infolge Oxydation von aus dem Gas abgetrenntem Schwefelwasserstoff entsteht.
Es sind Verfahren bekannt, elementaren Schwefel aus schwefelwasserstoffhaltigen Gasen, z. B. Koksofengas, dadurch zu gewinnen, daß man das Gas mit einer Waschlösung behandelt, die den Schwefelwasserstoff aus dem Gas entfernt, und zwar dadurch, daß der Schwefelwasserstoff an gewisse chemische Stoffe, die in der Waschlösung enthalten sind, gebunden wird. Die mit Schwefelwasserstoff angereicherte Waschlösung wird dann oxydiert, z. B. durch Einführung von Luft in die Waschlösung, wobei -der Schwefelwasserstoff zu elementarem, festem Schwefel oxydiert wird.
Der bei diesen Verfahren, die großtechnisch vielfach angewendet werden,. entstehende Schwefel hat im allgemeinen eine sehr große Feinheit, so daß er mit besonderem Vorteil für die Schädlingsbekämpfung, aber auch für technische Zwecke, z. B. die Vulkanisierung;des Kautschuks, verwendet werden kann. Man kann die Korngröße der einzelnen Schwefelpartikel durch vorzugsweise elektronenoptische Messungen bestimmen und aus den verschiedenen Korngrößen eine mittlere absolute Korngröße des Schwefels errechnen. In der Praxis zeigt es sich jedoch, daß die - im folgenden als »effektive Korngröße« bezeichnete - Korngröße, die sich beispielsweise aus dem Sinkverhalten des Schwefels in einer wäßrigen Suspension ergibt, häufig größer ist als die durch Messungen am Einzelkorn festgestellte Korngröße. Es zeigte sich ferner, daß auch schon die bei der nassen Gasentschwefelung in der ersten Verarbeitungsstufe anfallende schwefelhaltige Paste, d. h. der noch nicht getrocknete Schwefel, eine größere effektive Korngröße des Schwefels zeigt, als nach den 'absoluten Messungen zu erwarten wäre.
Bei den Untersuchungen, die effektive Korngröße des Schwefels zu verbessern, wurde nun überraschenderweise gefunden, daß man eine wesentliche Herabsetzung der effektiven Korngröße dadurch erreichen kann, daß der elementare Schwefel in Form eines wasserhaltigen, fließfähigen Breies längere Zeit ohne Wärmezufuhr unter Aufrechterhaltung des fließfähigen Zustandes einer Vakuumbehandlung unterzogen wird. Die Beobachtung bei der Vakuumbehandlung ergab, daß aus der wasserhaltigen Schwefelsuspension Gas (Luft) in deutlich wahrnehmbaren Blasen zunächst in größerem Umfange und später in. abnehmender Menge entweicht. Unterwirft man die Schwefelsuspension, deren effektive Korngröße in unbehandeltem Zustande festgestellt wurde, nach der Behandlung mit Vakuum einer erneuten Korngrößenprobe, so konnte festgestellt werden, daß die effektive Korngröße um mehr als :2o % und in gewissen Fällen sogar um etwa 5o°/o verbessert wurde. Die Behandlung' der Schwefelsuspension mit Vakuum kann so durchgeführt werden, daß der bereits völlig getrocknete Schwefel erneut in Wasser suspendiert und dann einer Vakuumbehandlung unterzogen wird. Es ist aber auch möglich, die schwefelhaltige Paste vor Einführung in den Trockner einer Vakuumbehandlung zu unterziehen und erst dann die endgültige Trocknung des Schwefels vorzunehmen.
Es wurde gefunden, daß ein Vakuum mit einem absoluten Drubk-vbri höchstens 6 mm Hg, vorzugsweise 5 mm Hg und weniger, günstige Ergebnisse auf die Herabsetzung der effektiven Korngröße zeigte. Eine günstige Behandlungszeit wurde dabei zu wenigstens 30 Minuten, vorzugsweise zu mehr als i Stunde ermittelt. Beispiel i Trockenschwefel, der als Endprodukt einer nassen Gasreinigung von Koksofengas gewonnen wurde, zeigte zunächst eine effektive Korngröße von i,io, wobei dieser Zahlenwert, wie auch alle weiteren auf die Korngröße bezogenen Zahlenwerte, nur als Relativwert zu betrachten ist. Das trockene Schwefelpulver wurde in loser Schüttung einer einstündigen Vakuumbehandlung bei einem absoluten Druck von etwa 5 mm Hg unterworfen. Dabei konnte eine Änderung der effektiven Korngröße nicht festgestellt werden. Dasselbe Schwefelpulver wurde dann im Verhältnis i : i in Wasser suspendiert. Eine Probe wurde i Stunde lang mit Vakuum von 5 mm Hg behandelt. Die effektive Korngröße sank dabei auf o,58. Eine zweite Probe dieser Schwefelsuspension wurde i Stunde lang bei einem Vakuum von 6 mm Hg behandelt. Die effektive Korngröße sank dabei auf o,5 i und lag also um mehr als 5o°/o unter dem Wert für unbehandelten Trockenschwefel. Beispiel 2 Statt Trockenschwefel wurde der schwefelhaltige Brei untersucht und behandelt, ehe er der Trockeneinrichtung zugeführt wird. Die Suspension enthielt etwa 70% Wasser. Der nicht behandelte Schwefelbrei zeigte eine effektive Korngröße von 0,33. Nach einer Behandlungszeit von 30 Minuten bei einem Vakuum von 5 mm Hg war die effektive Korngröße auf o,29 abgesunken. Nach i Stunde Behandlungszeit bei demselben Vakuum betrug die effektive Korngröße noch o,26 und sank schließlich nach einer Behandlungszeit von 3 Stunden, ebenfalls bei demselben Vakuum, auf o,22 ab, d. h. die Verbesserung der effektiven Korngröße des Schwefelbreies betrug - etwa 3o °/o.
Es ist bekannt, Schwefel in Pulverform dadurch zu erzeugen, daß man geschmolzenen Schwefel in einem flüssigen Medium emulgiert und danach die Emulsion im Vakuum trocknet, d. h. das Emulgiermittel abdampft. Es handelt sich bei diesem bekannten Verfahren also um eine Vakuumtrocknung der üblichen Art. Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren findet aber keine Vakuwmtrocknung statt. Vielmehr wird die in einer wasserhaltigen Schwefelsuspension gelösteLuft durch Entspannung ganz oder teilweise entfernt, wobei völlig überraschenderweise eine Herabsetzung der effektiven Korngröße des Schwefels eintritt.

Claims

PATENTANSPROCHE: i. Verfahren zur Herabsetzung der Korngröße von bei der nassen Gasreinigung von beispielsweise Kohlendestillationsgasen dusch Oxydation des aus dem Gas abgetrennten Schwefelwasserstoffes gewonnenem elementarem Schwefel, dadurch gekennzeichnet, daß der elementare Schwefel in Form eines wasserhaltigen, fließfähigen Breies längere Zeit ohne Wärmezufuhr unter Aufrechterhaltung des fließfähigen Zustandes einerVakuumbehandlung unterzogen wird. z. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß der bei der Oxydation des Schwefelwasserstoffes entstandene Schwefel zunächst getrocknet und anschließend nach Wiederaufschlämmung in Wasser mit Vakuum behandelt wird. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Vakuumbehandlung bei einem absoluten Druck von höchstens 6 mm Hg - während eines Zeitraumes von wenigstens 3o Minuten, vorzugsweise - mehr als i Stunde erfolgt. Angezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 332 934.