DE94175C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D451/00—Heterocyclic compounds containing 8-azabicyclo [3.2.1] octane, 9-azabicyclo [3.3.1] nonane, or 3-oxa-9-azatricyclo [3.3.1.0<2,4>] nonane ring systems, e.g. tropane or granatane alkaloids, scopolamine; Cyclic acetals thereof
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Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Bisher war es nicht gelungen, aus den CocamspaltungsproductenEcgonm (C9 Hlb NOJ
und Anhydroecgonin (CgH13NO2J durch Reduction
die Stammsubstanz der Cocai'ngruppe darzustellen, nämlich eine gesättigte Verbindung
von der empirischen Zusammensetzung C9 H15 NO2, welche als »Dihydroanhydroecgonin«
oder »Hydroecgonidin« bezeichnet werden soll.
Es hat sich nun gezeigt, dafs sich aus dem ungesättigten Anhydroecgonin die um zwei
Wasserstorfatome reichere Verbindung nebst ihren Derivaten in ausgezeichneter Ausbeute
und reinem Zustand gewinnen läfst, wenn man auf alkoholische, und zwar vorzugsweise
auf amylalkoholische Lösungen von Anhydroecgonin sowie von Salzen und Estern desselben
Alkalimetall unter Erwärmen zur Einwirkung bringt.
Das hierbei durch Sättigen der im Anhydroecgonin vorhandenen Doppelbindung entstehende
Dihydroanhydroecgonin ist bezüglich seines chemischen Charakters eine dem Ecgonin
sowie Anhydroecgonin analoge, im Vergleich zu letzterem stabilere Verbindung, in der die
Säurenatur des Carboxyls durch die Basicität der tertiären Amidogruppe zu neutraler Reaction
ausgeglichen wird.
Auf Grund der von G. Merling (Ber. d. d. ehem. Ges. 24, 3108) für das Tropidin und
von A. Einhorn und Y. Tahara (Ber. d. d. ehem. Ges. 26, 324) für das Anhydroecgonin
CH2 ι |
CH2 I |
CH2 I |
CH2
y |
c/ I |
|
COOH. |
begründeten Formeln ist dem Dihydroanhydroecgonin folgende Constitutionsformel
zuzuschreiben:
CH
H2C
/ ^
CH
Das Dihydroanhydroecgonin ist ein bei 1970
schmelzender, in Wasser, Alkohol und Chloroform sehr leicht löslicher, in Aether unlöslicher,
gut krystallisirender Körper. Mit Säuren bildet es wohlcharakterisirte Salze, z. B. das in
Wasser,und Alkohol sehr leicht lösliche, bei 223 ° unter Zersetzung schmelzende Chlorhydrat
und ein schwer lösliches Golddoppelsalz vom Schmp. 225 °. Die Ester des Dihydroanhydroeegonins
sind unzersetzt destillirbare Basen, welche krystallisirende, zumeist leicht lösliche Salze bilden. Der Aethylester siedet
bei 137 bis 3g0 (corr.) unter 20 mm Druck
und ist in kaltem Wasser beträchtlich löslich; sein Golddoppelsalz schmilzt bei 121 bis 22 °,
sein Jodmethylat bei i86°.
Zur Erläuterung der Darstellung mögen die folgenden Beispiele dienen:
In die am Rückflufskühler siedende Lösung von ι oo g Anhydroecgonin in 500 ecm Amylalkohol
werden 125 g Natrium in thalergrofsen Scheiben eingetragen und dann, sobald die
Ausscheidung von festem Natriumamylat beginnt, fünf Portionen von je 200 ecm Amylalkohol
hinzugefügt. Nach Auflösung der Gesammtmenge des Natriums wird die auf ca. 80° erkaltete Flüssigkeit mit einem Liter
2oprocentiger Salzsäure und dann noch mit einem Liter Wasser durchgeschüttelt, die wässrigsalzsaure
Lösung vom Amylalkohol getrennt und zur Trockne verdampft. Das Reactionsproduct wird dem aus Chlornatrium und salzsaurem
Dihydroanhydroecgonin bestehenden festen Rückstand durch Extrahiren mit absolutem
Alkohol in beinahe theoretischer Ausbeute entzogen und durch Umkrystallisiren aus
diesem Lösungsmittel völlig gereinigt.
Die Lösung von 100 g Anhydroecgoninäthylester in 500 ecm Amylalkohol wird in
der nämlichen Weise, wie oben beschrieben, mit 100 g Natrium bearbeitet und die Reduction
durch Zusatz von 700 ecm Amylalkohol (in vier Portionen) zu Ende geführt. Der durch
Extrahiren der amylalkoholischen Lösung mit 800 g 2oprocentiger Salzsäure und einem Liter
Wasser und durch Eindampfen der salzsauren Lösung gewonnene Trockenrückstand wird mit
einem Liter absolutem Alkohol Übergossen und unter zweistündigem Kochen am Rückflufskühler,
dann unter Abkühlung mit trockenem Chlorwasserstoff gesättigt. Nach eintägigem Stehen wird die alkoholische Salzsäure abdestillirt,
der Rückstand in Wasser gelöst und unter sorgfältiger Kühlung mit Kaliumcarbonat
gesättigt. Nun gewinnt man durch Extrahiren mit Aether, Eindampfen der ätherischen Lösung
und Destillation unter vermindertem Druck den Dihydroanhydroecgoninäthylester in völlig
reinem Zustand in einer Ausbeute von 80 bis 90 pCt. der Theorie.
Das Dihydroanhydroecgonin und seine Derivate sollen zu pharmaceutischen Zwecken Verwendung
finden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Verfahren zur Darstellung von Dihydroanhydroecgonin, seiner Salze und Ester, darin bestehend, dafs Anhydroecgonin bezw. seine Salze oder Ester mit Alkalimetall in alkoholischen Lösungen reducirt werden.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE94175C true DE94175C (de) |
Family
ID=365543
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT94175D Active DE94175C (de) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE94175C (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4397857A (en) * | 1980-10-21 | 1983-08-09 | Science Union Et Cie | Azabicyclooctane-carboxylic acids and pharmaceutical compositions containing them and antihypertensive use thereof |
US4777309A (en) * | 1986-01-18 | 1988-10-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Continuous process for producing 5-vinyl-2-norbornene |
-
0
- DE DENDAT94175D patent/DE94175C/de active Active
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4397857A (en) * | 1980-10-21 | 1983-08-09 | Science Union Et Cie | Azabicyclooctane-carboxylic acids and pharmaceutical compositions containing them and antihypertensive use thereof |
US4777309A (en) * | 1986-01-18 | 1988-10-11 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Continuous process for producing 5-vinyl-2-norbornene |
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