DE923252C - Verfahren zur Herstellung einer Polyencarbonsaeure der Formel CHO - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung einer Polyencarbonsäure der Formel C2o E28 O2 Es wurde bereits die Herstellung eines mehrfach ungesättigten Ketons der Formel C18H2GO vorgeschlagen. Dieses wird gewonnen durch Umsatz von Lithiummethylj odid mit Jonoli dencrotonsäure durch Erwärmen in Äther unter Stickstoff und anschließendes Zersetzen der entstandenen Grignard-Verbindung mittels Eiswasser.
• Dieses Keton bildet ein gelbes, viskoses ttl, das unter Io-2 mm Druck bei I38 bis I400 destilliert.
• Nach der Synthese kommt ihm die Konstitution Es wurde nun gefunden, daß man aus diesem Keton durch Umsetzen mit Halogenessigester zweckmäßig unter einem indifferenten Gas, wie Stickstoff, nach Reformatzki in an sich bekannter Weise ein Estergemisch erhält, aus welchem sich durch Verseifung eine Polyencarbonsäure der Formel C2o 112802 in kristallisierter Form ab trennen läßt. Diese Säure, der die Konstitution zuzuschreiben ist, erwies sich überraschenderweise als wirksam im Sinne des Vitamins A, was im Kolpokeratosetest an der Ratte nachgewiesen werden konnte (vgl. Hohlweg und Dohrn, Zeitschrift f. d. ges. experimentelle Medizin, Rd. 7I, 1930, S. 762 ff), Wirkdosis 500 y. Das Produkt soll demgemäß therapeutische Verwendung zur Bekämpfung von A-Avitaminosen finden. Das erfindungsgemäße Verfahren sei durch folgendes Beispiel erläutert.
• Beispiel Ein Gemisch, bestehend aus 5,2 g des mehrfach ungesättigten Ketons C18H2O, 3,4 g Bromessigester, I,5 g Zinkflitter und 2j ccm trocknem, thiophenfreiem Benzol, wird I Stunde unter Stickstoff rückfließend gekocht Dann wird die- Masse -abgekühlt, mit 2n Essigsäure angesäuert,- die Benzolschicht abgetrennt, mit B-icarbonatlösung und -Wasser gewaschen, über Chlorcalcium getrocknet und destilliert. Der Rückstand wird unter 10-2 mm fraktioniert. Man erhält: I. Fraktion: 0,3 g eines gelborangen oels vom Siedepunkt I3S bis I550, 2. Fraktion: 2,6 g eines gelborangen Öls vom Siedepunkt I55 bis 168°, 3. Fraktion: braunroter Rückstand.
• Die 2. Fraktion wird durch 6stündiges Kochen mit alkoholischer Kalilauge verseift, dann mit Wasser verdünnt und ausgeäthert. Die alkalische Lösung wird mit 2n Salzsäure angesäuert und erneut erschöpfend ausgeäthert. Die Ätherlösung wird mit Wasser gewaschen und über Natriumsulfat getrocknet. Dann dampft man den Äther ab und reibt den Rückstand mit wenig Aceton an.
• Dabei erhält man die Säure C20H2802 in Form gelber Kristalle, die bei I6x bis Ió8° schmelzen und durch Umkristallisieren weiter gereinigt werden können.
• Eine Lösung -der Säure in Chloroform gibt mit Antimontrichlorid eine blaustichigrote Färbung.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Herstellung einer Polyencarbonsäure der Formel C20H2802, dadurch gekennzeichnet, daß man auf das mehrfach ungesättigte ILeton C18 H26 0 Halogenessigester nach dem Verfahren von R e f o r m a t z k i einwirken läßt, das entstandene Estergemisch verseift uftd aus dem Verseifungsprodukt die Polyencarbonsäure C20 112802 abtrennt.
2. 2. - Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reformatzki-Reaktion unter einem indifferenten Gas, wie Stickstoff, durchführt.