DE2242463C3 - Verfahren zur Herstellung von 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-1-cyclopentanon - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-1-cyclopentanonInfo
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Description
CO1R
I "
CH2-CO-CH.,
worin R einen Ci- bis Cs-Alkylrest bedeutet, der Michael-Kondensation unterwirft und die dabei
erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel
COOR
J
-CH- CO — CH.,
-CH- CO — CH.,
(1)
■
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit Wasser unter Druck in bei Reaktionsbeginn
praktisch neutralem Medium in einem Temperaturbereich von 120 bis 300° C hydrolysiert und
gleichzeitig decarboxyiiert.
2. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man in einem Temperaturbereich von 140 bis 250° C arbeitet.
3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der allgemeinen
Formel I, worin R Methyl oder Äthyl bedeutet, als Ausgangsmaterial verwendet.
35
40
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-l-cyclopentanon.
Die Umwandlung eines Cycloalkenonesters in das entsprechende Keton durch Verseifen und Erhitzen ist
aus der DT-AS 20 08 833 sowie der DT-AS 20 08 878 bekannt, wobei hier allerdings die Hydrolyse des Esters
in alkalischem oder saurem Medium durchgeführt wird.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß man Verbindungen dieser Art, bei denen die die Estergruppe
tragende Methylengruppe jedoch durch »—COOCH3—« substituiert ist, auch nur mit Warser in
bei Reaktionsbeginn praktisch neutralem Medium unter Druck hydrolysieren und gleichzeitig decarboxylieren
kann.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von 2-n-PentyI-3-(2-oxopropyl)-l-cyclopentanon zeichnet
sich daher dadurch aus, daß man 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on
in an sich bekannter Weise mit einem Ketoester der allgemeinen Formel
COOR
CH2-CO-CH,
worin R einen Ci- bis Cs-Alkylrest bedeutet, der Michael-Kondensation unterwirft und die dabei erhaitene Verbindung der allgemeinen Formel
worin R einen Ci- bis Cs-Alkylrest bedeutet, der Michael-Kondensation unterwirft und die dabei erhaitene Verbindung der allgemeinen Formel
COOR
, —CH- CO-CH, (i)
, —CH- CO-CH, (i)
worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, mit Wasser unter Druck in bei Reaktionsbeginn praktisch
neutralem Medium in einem Temperaturbereich von 120 bis 300° C hydrolysiert und gleichzeitig decarboxyiiert.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform arbeitet man in einem Temperaturbereich von 140 bis 25O0C,
und gemäß einer anderen bevorzugten Ausführungsform verwendet man als Ausgangsmaterial eine
Verbindung der allgemeinen Formel I, worin R Methyl oder Äthyl bedeutet.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird zweckmäßigerweise unter Verwendung gleicher Mengen Wasser
und der Verbindung I durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann in einem Autoklaven durchgeführt werden, der vor der Beschikkung
durchgespült wird.
Gemäß dem neuen Verfahren fällt das Endprodukt in guter Ausbeute an, dies im Gegensatz zur Hydrolyse der
Verbindung der Formel I in saurem oder alkalischen Medium, wo Reaktionsprodukte von intramolekularen
Kondensationen anfallen.
Die erfindungsgemäß hergestellte Verbindung 2-n-Perityl-3-(2-oxopropyl)-1 -cyclopentanon besitzt
wertvolle Riechstoffeigenschaften und ihr Geruch ist insbesondere demjenigen der Magnolie ähnlich. Daher
kann sie in Riechstoffkompositionen verwendet werden.
2-n-P'entyI-3-(2-oxypropyl)-1 -cyclopentanon verfügt
über ausgeprägt fixierende Eigenschaften und eignet sich vorzüglich zur Herstellung von blumigen Kompositionen.
Es eignet sich z. B. zur Parfümierung von technischen Produkten, beispielsweise festen und
flüssigen Detergentien, synthetischen Waschmitteln, Aerosolen und kosmetischen Produkten aller Art. Sein
Gehalt in solchen Produkten kann ungefähr 1 bis ungefähr 20 Gewichtsprozent, vorzugsweise 5 bis 10
Gewichtsprozent betragen.
a) Msm gibt 1 Liter abs. Aethanol und hierauf 23 g
Natrium in einen 4-Liter-Kolben. Zu der entstandenen Natriumäthylatlösung gibt man zunächst 650 g Aethylacetoacetat,
und hierauf 456 g 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on tropfenweise innerhalb 1 Stunde zu. Das
Reaktionsgemisch wird über einen Zeitraum von 2 Stunden auf Rückflußtemperatur (27° C) aufgeheizt,
hierauf 3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, abgekühlt und bei Zimmertemperatur 16 Stunden
stehengelassen. Man neutralisiert das Reaktionsgemisch mit 65 g Essigsäure und genießt es auf 3,3 Liter einer
lO°/oigem wäßrigen Natriumchloridlösung. Man dekantiert
hierauf die wäßrige Schicht ab und extrahiert sie dreimal mittels 300 m! Toluol. Die Toluolextrakte
werden neutral gewaschen, das Toluol durch Destillation entfernt und der Rückstand fraktioniert destilliert.
Auf diese Weise gewinnt man 513 g2-n-Pentyl-3-(l-carbäthoxy-2-oxopropyl)-1
-cyclopentanon. Ausbeute 60%.
b) 513 g 2-n-Pentyl-3-(l-carbäthoxy-2-oxopropyl)-lcyclopentanon werden in einem Autoklaven mit
derselben Menge Wasser vermischt Man spült die Luft aus dem Autoklaven, verschließt und erhitzt das
Gemisch 2 Stunden auf eine Temperatur von 140 bis 1500C. Nach dem Abkühlen, Extrahieren, Waschen und
Destillieren gewinnt man 332 g 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-l-cyclopentanon
(Ausbeute 90,6%);; η 'S = 1,432;
Dl0= 0,961.
a) Man gibt 750 ml abs. Methanol und hierauf 17,3 g Natrium in einen 2-Liter-K.olben. Man versetzt mit
580 g Methylacetoacetat und 456 g 2-n-Pentyl-cyclo-
pent-2-en-l-on; das Reaktionsgemisch wird 48 Stunden
bei Zimmertemperatur gehalten. Hierauf neutralisiert man es mit 45 g Essigsäure ur.d gießt es auf 3 Liter
10%ige wäßrige Natriumchlondiösung. Die Aufarbeitung
des Produktes geschieht gemäß Beispiel la). Man erhält auf diese Weise 567 g (Ausbeute = 70%)
2-n-Pentyl-( 1 -carbomethoxy^-oxopropyl)-1 -cyclopentanon;
n%°= 1,4702,D2,0= 1,0545.
b) Gemäß Methode des Beispiels Ib) hydrolysiert man 567 g 2-n-Pentyl-(l-carbomethoxy-2-oxopropyl)-lcyclopentanon
mit 567 g Wasser. Man erhält 391 g 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-l-cyclopentanon (Ausbeute
80%, basierend auf 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on); die physikalischen Daten entsprechen den im Beispiel Ib)
angeführten.
Claims (1)
1. Verfahren zur Herstellung von 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-l -cyclopentanon, dadurch gekennzeichnet,
daß man 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on
in an sich bekannter Weise mit einem Ketoester der allgemeinen Formel
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| FR7131578A FR2151523A5 (de) | 1971-09-01 | 1971-09-01 | |
| FR7131578 | 1971-09-01 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE2242463A1 DE2242463A1 (de) | 1973-03-15 |
| DE2242463B2 DE2242463B2 (de) | 1976-04-22 |
| DE2242463C3 true DE2242463C3 (de) | 1976-12-09 |
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