DE2242463A1 - Verfahren zur herstellung eines cyclischen ketons - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines cyclischen ketons

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DE2242463A1
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pentyl
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Charles Celli
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Roure Bertrand Fils et Justin Dupont SA
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Description

SOCIETE ANOITYFiE DES ETABLISSEMENTS
ROURE-BERTRAID FILS & JUSgIIf I)UPOHT, Paris (Prankreich)
Verfahren zur Herstellung eines cyclischen Kotons
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des bekannten 2~n-Pentyl-3-"(2~oxopropyl)-l~cyclopen;tanons, als auch Riecbstoffkompositionen,gekennzeichnet durch ein Gehalt an dieser Verbindung.
Es wurde gefunden, dans das 2~n~Pentyl~:5~(2-oxaprapyl)-lcyclopcntanon über wertvolle Riechstoffeigenschaften verfügtj dar Geruch ist insbesondere demjenigen der Magnolie ähnlich.
Das erfindungögemässe Verfahren zur Herntellupg van 2-n-Pnntyl~3-(2--oxoprQpyl)-.l-cyo.LapentanQn ink dadurch gekennzeichnet, dast? man eine Verbitidung dar allgiimeinan Panne. 1
30381 1 / 1122 BAD ORIGINAL
COOR H-CO-CH5
C5H11
worin R einen Kohlenvras se r3 toff rest bedeutet, mit Wasser unter Druck, in bei Reaktionsbeginn praktisch neutralem Medium, der Hydrolyse und anschliessenden Decarboxylierung unterwirft.
Aus den anfallenden Isomerengemisch können die reinen Isomeren nach an sich bekannten Trennmethoden erhalten werden.
Es ist zweckdienlich, die Hydrolyse und Decarboxylierung in einem Temperaturbereich von 120-3000C, vorzugsweise von 140-25O0C, durchzuführen.
Das erfindungsgemässe Verfahren wird zweckmässigerweise unter Verwendung gleicher Mengen Wasser und der Verbindung I durchgeführt.
Das erfindungsgemäase Verfahren kann in einem Autoklaven durchgeführt werden, der vor der Beschickung durchgespült wird. Geraäsa dem neuen Verfahren fällt das gewünschte Produkt in guter Ausbeute an, dies im Gegensatz zur Hydrolyse von I in oaurera und alkalischem Medium, wo Reaktionsprodukte von intramolekularen Kondensationen anfallen.
Das AuGgangßinaterial der Formel I kann durch Kondensieren von 2-n-Pentyl-cyclopGnt~2~en-l-on mit einem Ketoester der Formel
CO2R
1 * BAD ORIGINAL JI
CH2-CO-CIL5
3 0 9 8 11/1122
erhalten werden.
Hierbei kann man sich ,an die Reaktionsbedingungen der üblichen Michael-Kondensation halten.
Der Rest R steht zweckmässigerweise für Alkyl, vorzugsweise nieder Alkyl mit 1-5 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Methyl oder Aethyl.
2-n-Pentyl-3-(2-oxypropyl)-l-eyclopentanon und dessen Stereoisomere weisen einen starken Geruch nach Magnolie auf. Die Verbindung verfügt über ausgeprägte fixierende Eigenschaften und eignet sich vorzüglich zur Kreation von blumigen Kompositionen. Das Pentanon kann demgemäss als Komponente bei der Herstellung von Parfüms als auch zur Parfümierung von technischen Produkten dienen, beispielsweise festen und flüssigen Detergentien, synthetischen V/aschmitteln, Aerosolen und kosmetischen Produkten aller Art. Der Gehalt des Pentanons in solchen Produkten kann ungefähr 1 bis ungefähr 20 Gew.?S, vorzugsweise 5 bis 10 Gew.jß betragen.
Beispiel 1
a) Man gibt 1 Liter abs. Aethanol und hierauf 2-3 g Natrium in einen 4 Liter-Kolben. Zu der entstandenen Natriumäthylatlösung gibt man zunächst 650 g Aethylacetoacetat, und hierauf 456 g 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on tropfenweise während
1 Stunde. Das Reaktionsgemisch wird über einen Zeitraum von
2 Stunden auf Rückflusstemperatur (270C) aufgeheizt, hierauf
3 Stunden bei dieser Temperatur gehalten, abkühlen gelassen und bei Zimmertemperatur 16 Stunden stehen gelassen. Man neutralisiert das Reaktionsgemisch mit 65 g Essigsäure und giesst es auf 3,'3 Liter einer !Oxigen wässrigen l?3,triumchloridlösung« Man dekantiert hierauf die wässrige Schicht ab und extrahiert sie dreimal
30981 1/1 "12 Z
BAD ORIGINAL
mittels 300 ml Toluol. Die Toluolextrakte werden neutral gewaschen, das Toluol durch Destillation entfernt und der Rückstand fraktioniert destilliert. Auf diese Weise gewinnt man 513 g 2-n-Pentyl-3-(l-carbäthoxy-2-oxopropyl)-l-cyclopenta.non. Ausbeute 60?$.
b) 513 g 2-n-Pentyl-3-(l-carbäthoxy-2~oxopropyl)~l-cyclopentanon werden in einem Autoklaven mit derselben Menge Wasser vermischt. Man spült die Luft aus dem Autoklaven, verschliesat und erhitzt während 2 Stunden auf eine Temperatur von 140-15O0C. Nach Abkühlen,Extrahieren, Waschen und Destillieren gewinnt man 332 g 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)~l-cyclopentanon (Ausbeute 90,6/0; n£° = 1,432; d^° = 0,961.
Beispiel 2
a) Man gibt 750 ml abs. Methanol und hierauf 17,3 g Natrium in einen 2 Liter-Kolben. Man versetzt mit 580 g Methylacetoacetat und 456 g 2-n-Pentyl-cyclopent-2-en-l-on; das Reaktionsgomioch wird 48 Stunden bei Zimmertemperatur gehalten. Hierauf neutralisiert man ea mit 45 g Essigsäure und giesst hierauf auf 3 Liter lO^ige wässrige Natriumchloridlösang. Die Aufarbeitung des Produktes geschieht gemäsa Beispiel la). Man erhält auf diese Weise 567 g (Ausbeute = 70?£) 2-n-Pentyl-(l~carbomothoxy-2~
20 20
oxopropyl)-l-cyclopentanon; nD - 1,4702, d. = 1,0545.
b) Gemäen Methode des Beispiels 1 b) hydrolysiert man 567 β 2-n-Pentyl-(l-carbomethoxy-2~oxopropyl)-l-cyclopentanon mit 567 g Wasser. Man erhält 391 g 2~n-Penty.l-3-(2~oxopropyl)-lcyolopentanon (Ausbeute 80^1 basierend auf 2-n-Pentyl-cyclopcr.t-2-en-*l-on),· die physikalischen Daten entsprechen den im Beispiel Ib) angeführten.
BAD ORIGINAL 3098 11/11??
Beispiel 3
Riechstoffkomposition mit einem Gehalt an 2~n-Pentyl-3· (2--oxopropyl)-l~oyolopentaiion!
Gewichtsteile
Eergamottb'l Extra · 60
Benzyla.cetat ' I40
Phe nylathylalkohol 15 0
Jasmine Absolue 50
Linalool 50
Methylnonylacetaldehyd C19, 10$ in Aethy1-phthalat (Ae.P.) χ 60
Ci:L-aldehyd lOfo in Ae.P. 20
Hydroxydihydronitronellal I40
a~Ionon 20
Geraniiimöl (afrikanisch) 60
Zibet Absolue 10$ in Ae.P. 10
Hyacinth Absolvie 10
Vetiveröl Bourbon 35
Cyclopentadeoanolid 20
Tonkabohnen, absolue 20
Rosenöl (b'stl.) 15 ·
Ketonmoschus ' 30
α-AmyIzimtaldehyd 30
2-n-Penty1-3-(2-oxo-propyl)-1-
cyclopentanon 80
1,000
Rie ch: nt off korn vpfi j. ti on G pwi QhJjntei. le
Bt)T{>r nubfol . 100
Git.rummcil 40
3098 11/1 V2-2 ί " : " ■-.■>■■■■ ":
ßAD ORIGINAL
22A7A63 50
Lavendelöl 100
Galbanumöl 10$ in Ae.P. 30
Patchouliöl 50
Ylang-Ylang Extra 150
Hydroxydihydronitronellal 20
Rose Absolue, Centifolia 40
Jasmine Absolue 10
20
10
C^-aldehyd 10# in Ae.P.
C12-aldehyd 10$ in Ae.P.
Trimethylundecanal 10$ in Ae.P.		 50
Phenyläthylalkohol 60
Geraniol 40
Guaiolacetat 10
Eichenmoos absolue 40
Kephalia 20
Cyclohexadecanolid 30
Ketonmoschua 30
Coumarin 100
2-n-Pentyl-3-(2™ox o-propyl)-1-
cyclopentanon		 1,000
309811/112?

Claims (8)

  1. Patentansprüche
    Verfahren zur Herstellung von 2-n-Pentyl~3-(2-oxopropyl)-l-cyclopentanon, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
    COOR
    ' I
    I-CO-CF
    worin R einen Kohlenwasserst off rest bedeutet, mit V/asser unter Druck, in bei Reaktionsbeginn praktisch neutralem Medium, der Hydrolyse und· anschliessenden Decarboxylierung unterwirft.
  2. 2. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem Temperaturbereich von 120-3000C arbeitet.
  3. 3. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem Temperaturbereich von 140-25O0C arbeitet.
  4. 4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I, worin R C-,-bis C^- Alkyl bedeutet, verwendet,
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I, worin R Methyl oder Aethyl bedeutet, verwendet.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1~5, dadurch gekennzeichnet, dass die Verbindung der Formel I dadurch erhalten wird, dass 2-n-Pentyl~cyclopent-2-en-l-on mit einem Ketoester der Formel
    309811/1122
    CO9R
    f 2 Ii
    CII2-CO-CH
    worin R obige Bedeutung besitzt, kondensiert wird.
  7. 7. Riech st offkoinpos.it ion, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-n-Pentyl-3~(2-oxopropyl)-l~cyclopentanon.
  8. 8. Verv;ondung von 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)» !-cyclopentanon als Riechstoff.
    309811/11??
DE19722242463 1971-09-01 1972-08-29 Verfahren zur Herstellung von 2-n-Pentyl-3-(2-oxopropyl)-1-cyclopentanon Expired DE2242463C3 (de)

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FR7131578A FR2151523A5 (de) 1971-09-01 1971-09-01

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DE2242463B2 DE2242463B2 (de) 1976-04-22
DE2242463C3 DE2242463C3 (de) 1976-12-09

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IT1058259B (it) 1982-04-10
JPS5246050A (en) 1977-04-12
GB1401950A (en) 1975-08-06
GB1398406A (en) 1975-06-18
BR7205921D0 (pt) 1973-07-03
NL7611541A (nl) 1977-01-31
BE788300A (fr) 1973-03-01
JPS56108706A (en) 1981-08-28
CA1021800A (en) 1977-11-29
NL7211709A (de) 1973-03-05
DE2242463B2 (de) 1976-04-22
DE2265063B2 (de) 1976-12-16
DE2265063A1 (de) 1976-02-19
JPS4834858A (de) 1973-05-22
US4308179A (en) 1981-12-29
CH567448A5 (de) 1975-10-15
ES406234A1 (es) 1975-08-16
FR2151523A5 (de) 1973-04-20
NL155590B (nl) 1978-01-16
CH566136A5 (de) 1975-09-15

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