DE921267C

DE921267C - Verfahren zur Herstellung von bisquaternaeren Derivaten von ªÏíñªÏ'-Diaminodialkylaethern

Info

Publication number: DE921267C
Application number: DEB16333A
Authority: DE
Inventors: Karl Dr Maier
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-08-17
Filing date: 1951-08-17
Publication date: 1954-12-13

Description

Verfahren zur Herstellung von bisquaternären Derivaten von co - co'-Diaminodialkyläthern Es wurde gefunden, ,daß man wertvolle bisquaternäre Derivate von (o - cu'-Diaminodialkyläthern erhält, wenn man co cv'@Diha@ogendibutyläther mit sekundären Aminen umsetzt und die erhaltenen bistertiären o - coo -D.iaminodibutyläther mit quaternür machenden Mitteln umsetzt.
Geeignete sekundäre Amine sind z. B. Dimethyl-, Diäthyl-, Methyläthyl-, Methyldodecyl- oder Didodecylamin, ferner Piperidin, Morpholin, Pyrrolidin, Hexamethvlenimin, Cyclohexylmethylamin oder Methylanilin. Die Umsetzung des co - ai -Dichlordibutyläthers mit diesen Aminen erfolgt zweckmäßig in der Weise, daß man die entsprechenden Mengen der Komponenten in Gegenwart basischer Mittel, wie Alkalilauge, Alkalicarbonat oder Erdalkalioxyd, auf etwa 5o bis i _5o' erhitzt. Besonders vorteilhaft arbeitet man statt mit fixen Alkalien mit einem Überschuß des sekundären Amins, der den gebildeten Halogenwasserstoff bindet. Man kann auch indifferente Lösungs- oder Verdünnungsmittel mitverwenden.
Die aus dem Reaktionsgemisch in üblicher Weise isolierten bistertiären co # oi -Diaminolibutylüther werden dann mit quaternär machenden Mitteln umgesetzt. Als quaternär machende Mittel seien z. B. Alkylhalogenide, wie Methyl- oder Äthyljodid, Propylbromid, ferner Benzylchlorid, Dimethylsulfat oder p-Toluolsulfonsäureäthylester genannt.
Die auf diese Weise leicht in guten Ausbeuten erhältlichen bi.squaternären Ammoniumverbindungen sind für pharmazeutische Zwecke verwendbar. Sie zeigen ausgeprägte Curare-Wirkung. Die im folgenden Beispiel genannten Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel Man läßt zu zoo Teilen Pyrrolidin allmählich bei 70° unter Rühren ioo Teile c) - cti -Diehlordibutyläther zufließen und rührt das Gemisch 2 Stunden bei 8o bis 9o°.
Beim Erkalten trennt sich das Gemisch in zwei Schichten. Die obere Schicht wird bei vermindertem Druck destilliert. Man erhält 8o Teile co - co'-Bis-(N-pyrrolidino)-dibutyläther vom Siedebereich i6o bis 166° unter 3 mm Druck.
7_u einer Lösung von 68 Teilen dieses bistertiären Diamini in 5o Teilen Aceton gibt man bei 5o bis 6o° unter Rühren allmählich 75 Teile Methyljodid. Das auskristallisierende bisquaternäre Methojodid wird nach dem Erkalten abgesaugt, mit wenig Aceton gewaschen und aus Isopropanol umkristallisiert. Es schmilzt bei 161'. Die Ausbeute beträgt iz5 Teile.

In ähnlicher Weise kann man folgende Produkte herstellen: a) u) # ct'-Bi.s-(N-piperidino) -dibutyläther, Kp2 2o8 bis 2io°, bisquaternäres Methojodid, Fp. 185 bis 186° (aus Isopropanol) ;

b) to - o)'-Bis-(N-morpholino)-dibutyläther, Kp2

205 bis 2o8°, bisquaternäres Methojodid, Fp. i82°

(aus Methanol) ;

c) co # co -Bis-(N-hexamethylenimino) -dibutyl-

äther, Kp4 22o bis 222°, bisquaternäres Methojodid.

Fp. 225 bis 228° (aus Äthanol) ;

d) w - a'* -Bis-(N-diäthy lamino)-dibutyläther, Kp3

137 bis i41°, bisquaternäres Methojodid, Fp.23i

bis 232° (aus Äthanol) ;

e) co - co'-Bis-(N-.dimethylamino)-dibutyläther,

Kp2 116°, bisquaternäres Methojodid, Fp. 178 bis

179° (aus Äthanol).

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von bisquaternären Derivaten von co - to' -Diaminodialkyläthern, dadurch gekennzeichnet, daß man co - ui -Dihalogendibuty läther mit sekundären Aminen umsetzt und die erhaltenen bistertiären oj # co'-Diaminodibutyläther mit quaternär machenden Mitteln umsetzt. Angezogene Druckschriften: Helvetica Chimica Acta, Bd. 34, S. 924ff. (1951).