DE900577C - Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2,3-dialkyl-4-formyl-5-pyrazolonen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2,3-dialkyl-4-formyl-5-pyrazolonenInfo
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Classifications
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- C07D231/26—1-Phenyl-3-methyl-5- pyrazolones, unsubstituted or substituted on the phenyl ring
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2, 3-dialkyl-4-formyl-5-pyrazolonen
Die Herstellung von i-Phenyl-2, 3-dimethyl- 4-formyl-5-pyrazolon erfolgt hauptslächli!ch durch Anlagerung von Chloral an i-Phenyl-2, 3-d'imethyl- 5-pyrazodon und alkalische Spaltung des erhaltenen Ko,ndensationsprodükbes, wobei im Endergebnis das eingesetzte Chloral in Chloroform übergeht (vgl. Liebigs Annalen der Chemie 563, 1/19q.9). Die Einführung der Aldehydgruppe mittels N-di- substituierter Formamide in Gegenwart von Säure- halogeniden, wie z. B. Phosphoroxychlorid, gemäß der von V i, 1 si m e i e r und, H a a c k (Berichte 6o, ii9/i927) angegebenen Ald'ehydsynthese, welche für einige Körperklassen technische Bedeutung er- langt hat, ist im vorliegenden Fall wie übrigens in der gesamten. Pyrazolonreihe bislang nicht durch- geführt worden. Diese Tatsache ist wohl darauf zu- rückzuführen, daß in der Literatur als Voraus- setzung für das Eintreten der Reaktion zwischen Pyrazolonen und Formylderivaten das Vorhanden- sein einer Methylengruppe angegeben wird, so, daß düe@serhalb, z. B. i-Phenyl-2, 3-dimethyl-5-pyrazo@lon nicht zur Umsetzung gebracht werden könne (Gazz. Chim. Ital. 69, 639/i939; ref. Chemisches Zentral- blatt 1941 I, I021). Es wurde nun gefunden, daß es -,vider Erwarten doch möglich ist, die Überführung der i-Phenyl-2, 3-dialkyl-5-pyrazolone in ihre 4-ÄJdehyde mittels N-disubstiltuiieirter Formamide in Geigenwart- von Säurehalogeni;den zu bewirken, ja daß diese Syn- these hier, insbesondere bei Anwendung von Phos- gen, ausnehmend glatt verläuft. Dieser Befund führt u. a. gegenüber der eingangs erwähnten Me- thode zu einem erheblichen Fortschritt im: der Ge- winnung des. i-Phenyl-2, 3-d!methyl-q.-f0,nnyl- 5-pyrazolons, da die Umsetzung ih, einem Zuge ver- läuft und das eingesetzte Formamid voll regeneriert werden kann, während jene umständlicher iisfi und den Nachteid des Überganges desi Chlorals in das wertlose Chloroform hat. Beispiel In eine Lösung von 242 9 Methylformanitnd in einem Gemisch von 25o ccm Benzol und 25o ccm Chlo@ro-form werden bei Temperaturen von o bis 2o° Zoo bis iio g Phosgen eingeleitet. Man, läßt eiW'ge Zeit stehen: und entfernt durch Durch&augen von Luft oder Evakuieren das. überschüssige Phosgenm. Hierauf werden bei io bis. 2d°' 188 g i-Phenyl-2, 3-dimetbyl-5-pyrazolon eingetragen, wobei! eihe gelbe Masse erhalten wird', die man. unter gelegent- lichem Rühren einige Zeilb sich selbst überläßt. Dann gibt man zu dem Reakbio@nsgem-itsch langsam und unter guter Kühlung 500 ccm Eiswasser 'und 200 ccm 35°/oige Natronlauge, schüttelt gut durch und trennt die wäßrige Schicht ab. Awsi der mit konzentrierter Kochsalzlösung gewaschenem. Benzol- Chloroform-Schicht wird zunächst das gebilldete -Vlo@no@methylanäin durch Was.serdampfdeseillati!on abgetrieben, welches man: für einen weiteren Ansatz wieder in Mebhylfarmanitlid verwandelt. Aus, dem wäßrigen Destillaltiio-nsrückstand kristallisiert. nach Einengen, und guter Abkühlung fast reines i-Phenyl-2, 3-dimethyl-q-foTmyl-5-pyrazodon, das mach ,dem Umkristallisieren aus Toluol oder Benzol den Schmelzpunkt i61'° zeigt). Die Ausbeute beträgt biss zu 9o '/oder Theorie. .
Claims (1)
-
PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von i-Phenyl-2, 3-dialkyl-q.-fo-rmyl-5-pyrazo#lo#nen, dadurch ge- kennzeichnet, daß man i-Phenyl-2, 3-dialkyl- 5-pyräzolone in Gegenwart von Säurehalogen- iden mit N-d3-sub,sstituierten Formamnden um- setzt und die Reakbion.sp@rodukte in. an sich - üblicher Weise spaltet und aufarbeitet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB17065A DE900577C (de) | 1951-10-07 | 1951-10-07 | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2,3-dialkyl-4-formyl-5-pyrazolonen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEB17065A DE900577C (de) | 1951-10-07 | 1951-10-07 | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2,3-dialkyl-4-formyl-5-pyrazolonen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE900577C true DE900577C (de) | 1953-12-28 |
Family
ID=6959162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB17065A Expired DE900577C (de) | 1951-10-07 | 1951-10-07 | Verfahren zur Herstellung von 1-Phenyl-2,3-dialkyl-4-formyl-5-pyrazolonen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE900577C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1174787B (de) * | 1960-01-07 | 1964-07-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-Methenyl-bis-[pyrazolonen-(5)] |
| DE1220858B (de) * | 1958-12-09 | 1966-07-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N, N-dialkyl- oder N-alkyl-N-aryl-substituierten 4-Aminomethylenpyrazolonen-(5) und von 4-Formyl-pyrazolonen-(5) mit unsubstituierter 2-Stellung |
-
1951
- 1951-10-07 DE DEB17065A patent/DE900577C/de not_active Expired
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1220858B (de) * | 1958-12-09 | 1966-07-14 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von N, N-dialkyl- oder N-alkyl-N-aryl-substituierten 4-Aminomethylenpyrazolonen-(5) und von 4-Formyl-pyrazolonen-(5) mit unsubstituierter 2-Stellung |
| DE1174787B (de) * | 1960-01-07 | 1964-07-30 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von 4, 4'-Methenyl-bis-[pyrazolonen-(5)] |
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