DE824043C - Verfahren zur Darstellung von Dialkyl-stilboestrolen bzw. ihren Derivaten - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Dialkyl-stilboestrolen bzw. ihren DerivatenInfo
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C39/00—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
- C07C39/205—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the rings
- C07C39/21—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the rings with at least one hydroxy group on a non-condensed ring
- C07C39/215—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring polycyclic, containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts with unsaturation outside the rings with at least one hydroxy group on a non-condensed ring containing, e.g. diethylstilbestrol
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Dialkyl-stilböstrolen bzw. ihren Derivaten Die Darstellung der therapeutisch wichtigen Dialkylstilböstrole, sei es der freien Phenole oder ihrer Derivate, wie Äther, Ester usw., erfolgt vorzugsweise durch Wasserabspaltung aus den zugrunde liegenden substituierten Carbinolen (vgl. insbesondere >>Monatshefte für Chemie«, Bd. 73, 1940, S. Z27). Hierbei treten je nach Verlauf der `'Wasserabspaltung neben den Dialkylstilböstrolen auch die unsymmetrischen Di- (oxyaryl) -alkyIene auf. So werden aus dem 3, 4-D1- (p-methoxyphenyl)-hexanol-4 (I) neben dem Dimethyläther des Stilböstrols (II) die isomeren Formen des 3, 4-Di-(p-methoxy-phenyl)-hexen-d-4, 5 (11I) erhalten: Wie in der genannten Veröffentlichung schon beschrieben, ist es unter gewissen Bedingungen möglich, aus diesen unsymmetrischen Di- (oxyaryl) -alkylenen durch Umlagerung weitere Mengen der zugehörigen Dialkyl-stilböstrole zu erhalten. Die dortigen Autoren nehmen diese Umwandlung durch Kochen mit Jod in Benzol- oder Chloroformlösung vor. Allerdings wird betont, daß die Umlagerung der unsymmetrischen Di-(oxyaryl)-alkylene in die entsprechenden Verbindungen der Stilböstrolreihe unvollkommen und es zwecks einer weitgehenden Umwandlung erforderlich sei, die Maßnahme mehrmals zu wiederholen, was naturgemäß jedesmal mit umständlichen Kristallisations- und Destillationsvorgängen verbunden ist.
- Es wurde nun gefunden, daß man die bei der Dehydratation von Di- (oxyaryl) -alkanolen der allgemeinen Zusammensetzung in der R = Alkyl und R1 = Oxyaryl, gegebenenfalls substituiert, bedeutet, neben den Dialkyl-stilböstrolen entstehenden, gegebenenfalls substituierten, unsymmetrischen Di- (oxyaryl) -alkylene in äußerst glatter und praktisch quantitativer Weise in jene überführen kann, wenn man die bei der Wasserabspaltung erhaltenen Reaktionsgemische in Abwesenheit von Lösungsmitteln mit etwas Jod verrührt und die Mischung einige Zeit, z. B. einige Stunden oder über Nacht, stehenläßt. Man erhält dann sogleich feste Kristallmassen, welche schon nach einmaligem Umkristallisieren aus den hierfür gebräuchlichen Lösungsmitteln den Schmelzpunkt der entsprechenden einheitlichen Stilböstrolverbindung zeigen. In erheblicher Weiterentwicklung der in der vorgenannten Veröffentlichung niedergelegten Ergebnisse erreicht man erfindungsgemäß also schon in einem kurzen Arbeitsgang eine maximale Umwandlung. Außerdem kann man bei der Anwendung des Verfahrens darauf verzichten, die primär entstandenen Anteile von Dialkylstilböstrolen vorher abzutrennen, wie dies bisher durchgeführt wurde (a. a. O.). Eine zusätzliche Wärmezufuhr ist im allgemeinen nicht erforderlich, doch kann es in manchen Fällen empfehlenswert sein (schon zwecks gleichmäßigerer Einführung des Jods), das Gemisch kurz auf dem Wasserbad zu erwärmen. Das Verfahren der vorliegenden Anmeldung muß als außerordentlich überraschend bezeichnet werden und ist wegen der gegenüber dein Stand der Technik bedeutend erhöhten Ausbeuten, der Einsparung von Lösungsmitteln und Arbeitsvorgängen im Hinblick auf die Wichtigkeit der Verfahrensprodukte von erheblicher technischer Bedeutung. Beispiel i g feingepulvertes Jod wird mit ioo g des bei der Behandlung von 3, 4-Di- (p-metlioxyphenyl) -hexanol-4 mit wasserabspaltenden Mitteln und nachfolgender Aufbereitung des Reaktionsgemisches erhaltenen öligkristallinen Rückstandes verrührt. Man läßt das Gemisch über Nacht stehen, löst sodann die erhaltene feste, kristalline Masse in einer ausreichenden Menge Äther oder einem anderen geeigneten Lösungsmittel, schüttelt mit verdünnter Thiosulfatlösung und wäscht neutral. Nach dem Eindampfen und Umlösen des kristallinen Rückstandes aus Alkohol erhält man 8o g reines Di-(p-methoxy)-diäthyl-stilböstrol vom Schmelzpunkt 124 bis i26°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Dialkyl-stilböstrolen bzw. ihren Derivaten durch Umlagerung der bei der Wasserabspaltung von Di-(oxyaryl)-alkanolen der allgemeinen Zusammensetzung in der R = Alkyl und R1 = Oxyaryl, gegebenenfalls substituiert, bedeutet, als Nebenprodukte entstehenden, gegebenenfalls substituierten unsymmetrischen Di- (oxyaryl) -alkylene unter Anwendung von Jod, dadurch gekennzeichnet, daß man die erhaltenen Dehydratationsgemische in Abwesenheit von Lösungsmitteln mit Jod behandelt, gegebenenfalls nach vorheriger Abtrennung der primär entstandenen Stilböstrole.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB486A DE824043C (de) | 1949-11-01 | 1949-11-01 | Verfahren zur Darstellung von Dialkyl-stilboestrolen bzw. ihren Derivaten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEB486A DE824043C (de) | 1949-11-01 | 1949-11-01 | Verfahren zur Darstellung von Dialkyl-stilboestrolen bzw. ihren Derivaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE824043C true DE824043C (de) | 1951-12-10 |
Family
ID=6951885
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEB486A Expired DE824043C (de) | 1949-11-01 | 1949-11-01 | Verfahren zur Darstellung von Dialkyl-stilboestrolen bzw. ihren Derivaten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE824043C (de) |
-
1949
- 1949-11-01 DE DEB486A patent/DE824043C/de not_active Expired
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