DE492321C - Verfahren zur Darstellung von bis-ªÏ-halogenacetylierten Diphenylaethern - Google Patents

Description

• Verfahren zur Darstellung von bis-w-halogenacetylierten Diphenyläthern Es ist bekannt, daß bei Einwirkung von Acetylchlorid oder Benzoylchlorid auf Dihhenyläther (vgl. Ber. 38 [19o5], S.2492) Phenoxyacetophenon bzw. Phenoxybenzophenon entsteht. Es wurde nunmehr gefunden, daß unter besonderen Bedingungen sich überraschenderweise auch die w-halogenierten Phenoxyacetophenone bzw. ihre Substitutionsprodukte durch Einwirkung von halogenierten Acetylhalogeniden darstellen lassen. Die Entstehung dieser Verbindungen ist um so überraschender, als nach der angeführten Literaturstelle sich z. B. aus Acetylchlorid und Diphenyläther nur das Phenoxyacetophenon darstellen läßt, während bei Anwendung von halogenierten Acetylchloriden sich vorzugsweise bisacetylierte Diphenyläther bilden und nur bei Einhaltung von ganz besonderen Bedingungen die monoacetylierten Verbindungen entstehen. Die Verbindungen sind gut kristallinisch und bilden Zwischenprodukte für therapeutisch hochwirksame Stoffe, die man erhält, wenn man die leicht ersetzbaren co-Halogenatome z. B. gegen den Amin- oder substituierten Aminrest austauscht.
• Beispiel s Man läßt zu 2.39 fein gepulvertem Aluminiumchlorid ein Gemisch von 1o g Diphenyläther und 1o g Chloracetylchlorid bei Zimmertemperatur zutropfen. Die entstandene Aluminiumchloriddoppelverbindung wird mit Eis zerlegt und das ausfallende Harz aus Alkohol umkristallisiert. Die neue Verbindung ist ein bis-co-chloracetylierter Diphenyläther vom Schmelzpunkt 1o2°.
• Beispiel e Zu a3 g fein gepulvertem Aluminiumchlorid läßt man ein Gemisch von 1o g Diphenyläther und 13,8 g Bromacetylchlorid bei Zimmertemperatur zutropfen. Man zerlegt das Reaktionsprodukt mit Eis und kristallisiert .das ausfallende Harz aus Alkohol um. Die Verbindung ist ein bis-co-bromacetylierter Diphenyläther und stellt ein graues Kristallpulver vom Schmelzpunkt 11o° dar.
• Beispie13 1o g o-Methoxydiphenyläther werden mit 1o g Aluminiumchlorid gemischt und dazu bei Zimmertemperatur 8,5 g Chloracetylchlorid eingetragen. Die Aluminiumchloriddoppelverbindung wird wie oben zerlegt und der erhaltene bis-co-chloracetylierte o-Methoxydiphenyläther vom Schmelzpunkt 148° durch Verseifen mit Aluminiumchlorid in einem indifferenten Lösungsmittel, sodann durch Zerlegen des Reaktionsprodukts mit Eis und Umkristallisieren aus verdünntem Alkohol in die entsprechende Oxyverbindung umgewandelt, die weiße Nädelchen vorn Schmelzpunkt 158° bildet. Läßt man auf diese Verbindung Methylamin einwirken; 5o entsteht das entsprechende Amin, dessen Hydrochlorid ein farbloses, in Wasser leicht lösliches kristallinisches. Pulver vom Zersetzungspunkt etwa 240' bildet. Die freie Base kann ihrer Schwerlöslichkeit wegen".ntfr in Form ihrer Salze Verwendung finden.
• Beispie14 Zu 2o g fein gepulvertem Aluminiumchlorid läßt man ein Gemisch von io g p-Methoxydiphenyläther und g g- Chloräcetylchlorid bei Zimmertemperatur zutropfen, zerlegt das Reaktionsprodukt mit Eis, kristallisiert das ausfallende Harz aus Alkohol um. Man erhält weiße Nädelchen vom Schmelzpunkt I55', die den Bis-o-chloracetyl-p-ox_ydiplleuvläther darstellen.
• Beispiels Zu einem Gemisch von i: 2g Aluminiumchlorid mit io g o, o'-Methohydiphenyläther läßt man hei Zimmertemperatur io g Chloracetylchlorid zutropfen; man zerlegt das Reaktionsprodukt mit Eis und kristallisiert das ausfallende Produkt aus Benzol um. Die Verbindung ist ein bis-co-chloracetylierter o. o'-Methoxydiphenyläther von der Formel Sie kristallisiert in Form von farblosen Prismen vom Schmelzpunkt z54°, ist unlöslich in Wasser, löslich in heißen organischen Lösungsmitteln, wie Benzol und Alkohol.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von bis-cohalogenacetylierten Diphenyläthern, dadurch gekennzeichnet, daß man halogensubstituierte Acetylhalogenide auf Diphenyläther oder dessen Substitutionsprodukte einwirken läßt.