DE893050C

DE893050C - Verfahren zur Herstellung von N, N'-Diacyl-verbindungen von Methylendiamin bzw. Alkylidendiaminen

Info

Publication number: DE893050C
Application number: DEV3465A
Authority: DE
Inventors: Erwin Dr Heisenberg; Johannes Dr Kleine; Rudolf Dr Lotz
Original assignee: Glanzstoff AG
Current assignee: Glanzstoff AG
Priority date: 1951-06-12
Filing date: 1951-06-12
Publication date: 1953-10-12

Description

Verfahren zur Herstellung von N, N'-Diacyl-verbindungen von Methylendiamin bzw. Alkylidendiaminen Es ist bekannt, Säureamide in flüssiger Phase mit Formaldehyd in Gegenwart von basischen, oder sauren Kondensationsmitteln umzusetzen. Es ergeben sich je nach den: Reaktionsbedingungen entweder N-Methylol-acylamide, R - C O - N H - C H2 OH, oder Diacylmethylendiamine, R - C O - N H C H2 - N H - C O - R. Läßt man 2 Mol eines aromati.schen Nitrits -auf i Mol Formaldehyd in Gegenwart überschüssiger Mineralsäure in wäßriger Lösung einwirken, so werden aromatische Methylenbis-amid-verbindungen erhalten. In letzter Zeit wurde diese in wäßriger Lösung verlaufende Reaktion auch auf aliphatische Nitrile ausgedehnt.
Es wurde nun gefunden, daß man ein gesättigtes aliphatisches oder aromatisches N itril mit Aldehyd, Säure und Wasserdampf besonders einfach in der Gasphase zum entsprechenden N, N'-Diacylmethylen- bzw. -alkylidendiamin umsetzen kann. Geht man z. B. von Acetonitril aus und setzt dieses erfindungsgemäß mit Formaldehyd, Salzsäure und Wasserdampf in der Gasphase und in Gegenwart von. Katalysatoren, wie z. B. einer Mischung von Borphosphat und Aluminiumoxyd, um, so erhält man das Methyl-en bis-acetamid folgender Zusammensetzung: C H3 . C O - N H - C H2 . N H C O - C H3. Diese Verbindung besitzt einen Schmelzpunkt von 196°. Sie eignet sich als Zwischenprodukt für die Herstellung von Kunststoffen.
Die Reaktion kann: in sehr einfacher Weise in einem einstufigen Verfahren durchgeführt werden, indem man einen Gasstrom von Nitrildämpfern, Säuredämpfen, Formaldehyd- und Wasserdampf durch ein elektrisch beheiztes Rohr leitet, das mit geeigneten Katalysatoren, z. B. auf Aluminiumoxyd aufgebrachtem Berphosphat, gefüllt ist. Die dabei angewendeten Temperaturen richten, sich j e nach dem zu verwendenden Nitril und betragen zwischen i5o und. 5oo°. Für diese Reaktion eignen sich alle verndampfbaren Nitrile, z. B. Acetonitril, Benzonitril, Propionsäurenitril usw. Es können auch Mischungen verschiedener gesättigter aliphatisch°r oder aromatischer Nitrile der Reaktion mit Aldehyd, Salzsäure und Wasserdampf in der Gasphase unterworfen werden. B'eisp i ele 1. 82 g Acetonitril läßt man gleichzeitig mit qoo g Formaldehyd in wäßriger Lösung unter Einleitung von. Salzsäuregas und sauerstofffreiem Stickstoff in ein elektrisch beheiztes Rohr eintropfen. Die Rohrfüllung besteht aus Borphosphat und Aluminiumoxyd. Die Temperatur des Rohres beträgt i5o bis 25o° C. Das resultierende Produkt ist ,eine weiße Substanz. Sie kann aus z. B. Aceton umkristallisiert werden und besitzt einen Schmelzpunkt von 196° C. Sie stellt 'das Methylenbisacetamid dar.
2. 164g Aeetonitril läßt man unter Einleitung von Salzsäuregas und sauerstofffreiem Stickstoff gleichzeitig mit 2q.0 g Acetaldehyd, welcher in der gleichen Menge Wasser gelöst ist, durch ein elektrisch beheiztes Rohr langsam bei einer Rohrtemperatur von, Zoo bis 2,5o° C eintropfen. Das Rohr ist mit einem Borphosphat-Aluminiumoxyd-Katalysator gefüllt. Die aus dem Rohr entweichenden Dämpfe werden in einer gekühlten Vorlage aufgefangen. Nach Aufarbeitung des Kondensates wird das Äthylidenbisacetamid (C H3 - C O - N H C H (C H3) - N H # C O - C H3) nach dem Umkristallisieren aus z. B. Aceton mit einem Schmelzpunkt von 17o° C erhalten.
3. 30 ä Benzonitril werden gleichzeitig mit ioo g Acetaldehyd, welcher in ioo g - Wasser gelöst ist, durch ein elektrisch beheiztes Rohr geleitet.-Die Rohrtemperatur beträgt Zoo bis 25o° C. Das Rohr ist mit einem Bo@rphosphat-Aluminiumoxyd- bzw. Zinkoxyd-Katalysator gefüllt. Weitenhin wird mit dem Acetaldehyd-Benzonitril-Gemisch Salzsäuregas und sauerstofffreier Stickstoff durch das Rohrgeleitet. Die aus dem Rohr entweichenden Dämpfe werden in, einer Vorlage gekühlt. Das entstandene Produkt stellt Äthyliden-bis-benzam.id von: einem Schmelzpunkt von 197 bis i98° C dar.
q.. 30 g Benzonitril werden gleichzeitig mit i7o g wäßriger Formaldehydlösung (350/Gig), Salzsäuregas und sauerstofffreiem Stickstoff innerhalb von 2 bis 3 Stunden, durch ein auf 25o° beheiztes Rohr, das mit einem Aluminiumoxyd- bzw. Borphosphat-Katalysator oder Borphosphat-Zinkoxyd-Katalysator gefüllt ist, geleitet. Die aus dem Rohr entweichenden Dämpfe werden in einer gekühlten Vorlage aufgefangen, und das entstandene Produkt, ein Methylen-bis-b:enzamid-, wird in üblicher Weise gereinigt. Der Schmelzpunkt beträgt 2q.7° C.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren. zur Herstellung von _T, N'-Diacyl-verbindungen von Methylendiamin bz-%v. Alkylide.ndiaminen, dadurch gekennzeichnet, daß man gesättigte aliphatische oder aromatische Nitrile mit Aldehyden in Gegenwart von Säuren und Wasserdampf in der Gasphase zur Reaktion bringt.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reaktion in Gegenwart von Katalysatoren, zweckmäßigeriveis.e von Aluminiumtrioxyd oder einem Gemisch desselben mit Borphosphat, durchführt.
3. Verfahren nach den Ansprüchen, i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man als Aldehyd Formaldehyd verwendet. q_. Verfahren nach den Ansprüchen i .bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß man als Säure Salzsäure verwendet.