DE875948C - Verfahren zur Herstellung von diastereomeren primaeren 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(1) - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von diastereomeren primaeren 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(1)

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DE875948C
DE875948C DESCH3214A DESC003214A DE875948C DE 875948 C DE875948 C DE 875948C DE SCH3214 A DESCH3214 A DE SCH3214A DE SC003214 A DESC003214 A DE SC003214A DE 875948 C DE875948 C DE 875948C
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diphenyl
diastereomeric
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amino
propanolen
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DESCH3214A
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Werner Dr Heinrich
Aladar Dr Skita
Werner Dr Stuehmer
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C215/00—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C215/02—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton
    • C07C215/22—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated
    • C07C215/28—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings
    • C07C215/30—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings containing hydroxy groups and carbon atoms of six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon skeleton
    • C07C215/32—Compounds containing amino and hydroxy groups bound to the same carbon skeleton having hydroxy groups and amino groups bound to acyclic carbon atoms of the same carbon skeleton the carbon skeleton being unsaturated and containing six-membered aromatic rings containing hydroxy groups and carbon atoms of six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon skeleton containing hydroxy groups and carbon atoms of two six-membered aromatic rings bound to the same carbon atom of the carbon skeleton

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Description

  • Verfahren zur Herstellung von diastereomeren primären 1,3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(1) 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanol- (i) enthält zwei asymmetrische Kohlenstoffatome. Es existieren also zwei diastereomere Formen, die in der Literatur bisher noch nicht beschrieben worden sind.
  • Ein Versuch, i, 3-Diphenyl-3-amino-propanol-(i) durch Behandeln von Benzalacetophenon oder 1, 3-Diphenyl-3-chlor-propanon-(i) mit Ammoniak darzustellen, führte nicht zum Ziel, da 2 Mole des Ketons mit i Mol Ammoniak reagierten.
  • Nach Claus (J. f. prakt. Chemie 5q., 405) bildet nun das Benzalacetophenon mit Hydroxylamin ein Gemisch von Benzalacetophenonoxim und 3, 5-Diphenyldihydro-isoxazol.
  • Es zeigte sich nun, daß man z. B. durch Reduktion mit Natriumamalgam oder durch katalytische Reduktion aus dem isolierten 3, 5-Diphenyl-dihydro-isoxazol unter Ringaufspaltung in sehr guter Ausbeute ein Gemisch der beiden diastereomeren i, 3-Diphenyl-3-amino-propanole- (i) erhält, aus dem man durch Behandeln mit Benzaldehyd die Normalform und durch Einwirkung von Acetessigester die Isoform des 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanols- (i) sterisch rein erhält.
  • Beispiele 1. 12 g 3, 5-Diphenyl-dihydro-isoxazol wurden in 300 ccm Methanol unter gelindem Erwärmen gelöst. In diese Lösung wurden im Laufe i Stunde unter Rühren 300 g 3°/oiges Natriumamalgam eingetragen. Nach 15 Minuten wurden 15 ccm Wasser zugesetzt. Nachdem alles Amalgam eingetragen war, wurden noch weitere 15 ccm Wasser zugesetzt und noch . Stunden gerührt. Danach wurde vom Quecksilber abgegossen und filtriert. Nach dem Ansäuern mit konzentrierter Salzsäure wurde der- Methylalkohol im Vakuum abdestilliert. Dann wurde ein Liter Wasser hinzugegeben und mit Chloroform einmal ausgeschüttelt. Die Hauptmenge des Chloroforms wurde im Scheidetrichter abgetrennt, der Rest durch kurzes Aufkochen nach Zugabe von etwas Tierkohle. Die Tierkohle wurde abfiltriert und die Base mit Ammoniak gefällt und abgesaugt. Das Gemisch der diastereomerenFormen des i,3-Diphenyl-3-amino-propanols (i) zeigte einen Fp. = io5 bis io8°. .
  • 28 g des i, 3-Diphenyl-3-amino-propanols- (i) vom Fp. = 105 bis io8° wurden in 150 ccm Methanol gelöst und 15 g frisch destillierter Benzaldehyd hinzugesetzt. Es bildete sich allmählich ein kristalliner Niederschlag von i, 3-Diphenyl-3-benzalamino-propanol (i), der abfiltriert und aus Alkohol umgelöst einen Fp. = i24° zeigte. Diese Schiffsche Base wurde durch Erwärmen mit verdünnter Salzsäure verseift, der Benzaldehyd durch Ausäthern entfernt, und die Base mit Ammoniak gefällt. Die Normalform des i, 3-Diphenyl-3-amino-propanols- (i) zeigte nach dem Umlösen aus Ligroin einen Fp. = 124 bis z25°. Das Hydrochlorid zeigte nach dem Umlösen aus Alkohol/ Äther einen Fp. = 145 bis z46°.
  • 2. 7,0 g 3, 5-Diphenyl-dihydro-isoxazol wurden in ioo ccm Methanol gelöst und nach Zugabe von 14 ccm konzentrierter Salzsäure in Gegenwart von io g Platin-Bariümsulfat-Kätalysatör (i g Pt) bei 3,4 atü und Zimmertemperatur hydriert. Die vom Katalysator befreite Lösung wurde im Vakuum zur Trockne gedampft und der Rückstand in 5oo ccrri Wasser gelöst. Diese -Lösung wurde mit Chloroform ausgeschüttelt, das Chloroform abgetrennt, mit Tierkohle aufgekocht, filtriert und mit Ammoniak alkalisch gemacht. Die ausgefallene Base zeigte nach dem Umlösen aus Ligroin einen Fp. = zoo bis i04°. 6 g dieses r, 3-Diphenyl-3 -amino-prppanols-(i) vom Fp. = ioo bis 1o4° wurden in 15 ccm Methanol gelöst und mit 3,8 g frisch destilliertem Benzaldehyd versetzt. Der - ausgefallene Niederschlag von i, 3-Diphenyl-3-benzalamino-pi:opanol-(i) zeigte nach dem Umlösen aus Alkohol einen Fp. = i24'. Die hieraus durch Verseifen mit verdünnter Salzsäure erhaltene Normalform des i, 3-Diphenyl-3-amino-propanols-(i) zeigte nach dem Umlösen aus Ligroin einen Fp. = 124 bis i25°.
  • Zur Gewinnung der Isoform des i, 3-Dipheny l-3-amino-propanols- (i) wurde die obige mittels Benzaldehyd möglichst weitgehend von der Normalform befreite Mutterlauge im Vakuum eingeengt und mit Acetessigester (für 2 g der Isoform des Aminoalkohols sind i g Acetessigester notwendig) versetzt. Die ausfallende Schiffsche Base zeigte nach dem Umlösen aus absolutem Alkohol einen Fp. = i6i bis i63°. Das hieraus durch Verseifen mit Salzsäure erhaltene Hydrochlorid der Isoform des i, 3-Diphenyl-3-amino-propanols=(i) zeigte aus Alkohol-Äther einen Fp. = 158 bis 16o° und die Base einen Fp. = iiß bis ii9° (Alkohol-Wasser). -

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von -diastereomeren primären i, 3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(i), dadurch gekennzeichnet, daB man 3, 5-Diphenyldihydro-isoxazol reduzierend aufspaltet und aus dem entstandenen Diastereomeren-Gemisch die Normalform des i, 3-Dipheny1-3-amino-propanols-(i) über die Benzylidenverbindung und die Isoform über das Kondensationsprodukt mit Acetessigester isoliert.
DESCH3214A 1950-07-02 1950-07-02 Verfahren zur Herstellung von diastereomeren primaeren 1, 3-Diphenyl-3-amino-propanolen-(1) Expired DE875948C (de)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0322982A2 (de) * 1987-12-30 1989-07-05 Dsm N.V. Verfahren zur Wiedergewinnung von alpha-Amino-Alkoholen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0322982A2 (de) * 1987-12-30 1989-07-05 Dsm N.V. Verfahren zur Wiedergewinnung von alpha-Amino-Alkoholen
EP0322982A3 (en) * 1987-12-30 1990-04-11 Stamicarbon B.V. Process for recovering alpha-aminoalcohols

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