DE874774C

DE874774C - Verfahren zur Herstellung von Estern mehrwertiger Alkohole

Info

Publication number: DE874774C
Application number: DEE3783D
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Wulff
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1940-09-29
Filing date: 1940-09-29
Publication date: 1953-04-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Estern mehrwertiger Alkohole Es wurde gefunden, daß man Ester mehrwertiger Alkohole erhalten kann, wenn man auf in 2-Stellung durch organische Reste substituierte 5-Diacylmethyloloxazoline salpetrige Säure einwirken läßt, und zwar entsteht hierbei in guter Ausbeute ein Gemisch von Triacyl-a - a-dimethylol-vinylalkoholen und Oxy-triacylmethylol-methanen, welches sich leicht in seine Bestandteile trennen läßt.

Der Vorgang entspricht folgenden Gleichungen-. C(CH2- 0 _CO - R)2

il + N# + H20

l,N-C(CH,-O-CO-R)2 Cli - 0 - CO - R

R - C + HNO,

L) - CH#

und HO - C(CH, - 0 - CO - R)r + N,

Hierbei können die drei R gleiche oder verschiedene organische Reste bedeuten. Die Reaktion wird zweckmäßig so ausgeführt, daß man die in 2-Stellung substituierten 5-Diacylmethyloloxazoline mit mindestens der molekularen Menge einer wäßrigen Säure löst oder suspendiert, allmählich die Lösung eines salpetrigsauren Salzes unter guter Rührung zulaufen läßt und nach beendigtem Umsatz das erhaltene Estergemisch nach bekannten Verfahren abscheidet und in seine Bestandteile zerlegt. Hierzu kann es zweckmäßig sein, auszusalzen, mit Lösungsmitteln zu extrahieren, zu trocknen, zu destillieren oder zu kristallisieren.
Die nach dem Verfahren erhältlichen, bisher unbekannten Ester mehrwertiger Alkohole können als Lösungsmittel, Weichmacher, Plastifiziermittel und Ausgangsstoffe für Kunststoffe Verwendung finden. Durch Verseifung gehen sie iii a - a-Dünethylolacetaldehyd bzw. Oxytrirnethylolrnethan über. Beispiel i 39o g 5-Diacetyhnethylol-#-Methyl-oxazoa werden in il/, 1 Wasser kalt gelöst und mit verdünnter Salzsäure neutralisiert. Dann rührt man bei 15 bis go' C unter Kühlung eine Lösung von 125 g Natriumnitrit in 400 ccm Wasser ein, wobei sich ein schweres 01 abscheidet. Nachdem noch etwa 2 Stunden lang bei ?,o' C nachgerührt wurde, wird mit Salz gesättigt, erschöpfend ausgeäthert, getrocknet, und nach Abdestillation des Äthers mit einer Kolonne sorgfältig im Vakuum fraktioniert destilliert.
Man erhält als Hauptprodukte: 198 g Triacetyla - a-dimethylol-vinylalkohol als farbloses schweres 01 vom Siedepunkt 136 bis 140' C bei 1,5 mm H#-Druck = 46,6 0/, der Theorie und 68 g Oxytriacetylmethylol-methan als farbloses dickes 01 vom Siedepunkt 154 bis 157' C bei 1,5 mm Hg-Druck = IM 0/, der Theorie. Die Gesamtausbeute beträgt also 63,9 der Theorie.
Der Triacetyl-a - a-diinethylol-vinylalkohol ist sehr wenig in Wasser löslich, Brom wird sofort entfärbt. Die Analyse ergab: 51,510/0 C, 6,22 0/0 H, während sich für C", H14 01 errechnet: 52,17 0/, C, 6,13 0/, H.
Das Oxy-triacetylmethylol-methan ist sehr leicht in Wasser löslich. Die Analyse ergab: 48,48 0/, C, 6,36 0/0 H; berechnet wurde für C" H" 0,: 48,40 "/, C, 6,50 01, H. Beispiel 2 352 9 5-Dipropionyhnethyl01-2-äthyl-oxazolin werden in il/., 1 Wasser gelöst, mit verdünnter Salzsäure neutralisiert und dann bei 15 bis 2o' C eine Lösung von 95 g Natriumnitrit in 2oo ccm Wasser eingerührt. Die Aufarbeitung wird ebenso wie in Beispiel i vorgenommen.
Man erhält: 16o g Tripropionyl-a - a-dimethylolvinylalkohol als farbloses, schweres, in Wasser kaum lösliches 01 vom Siedepunkt 163 bis 167' C bei 7 mm Hg-Druck = 45,3 0/() der Theorie und 55 9 Oxytriprc#-pionylmethylol-methan als farbloses, dickes 01 vom Siedepunkt i8o bis 183' C bei 7 mm Hg-Druck = 14,6 0/,) der Theorie. Die Gesamtausbeute beträgt also 59,9 ()/, der Theorie.

Claims

PATENTANSPRUCI-1. Verfahren zur Herstellung von Estern mehrwertiger Alkohole, dadurch gekennzeichnet, daß man auf in 2-Stellung durch organische Reste substituierte 5-Diacyl-methylol-oxazoline salpetrige Säure einwirken läßt.