-
Verfahren zur Herstellung von neuen Trisazofarbstoffen Die Erfindung
bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von neuen Trisazofarbstoffen, welche
zum Färben von Leder in grauen oder schwarzen Tönen geeignet sind. Die neuen gemäß
der Erfindung hergestellten Farbstoffe besitzen folgende Formel
worin X Wasserstoff oder Chlor bezeichnet: Diese neuen Farbstoffe werden erfindungsgemäß
durch ein Verfahren hergestellt, das .darin besteht, daß z VIol einer Verbindung
der Formel
worin X Wasserstoff oder Chlor und Y eine Nitro gruppe oder eine Acylaminogruppe
bezeichnet, dieö tiert- wird und die so erhaltene Diazoverbinduiig' ir saurem Medium
mit i Mol einer peri-Aminonaphthol. disulfonsäure gekuppelt wird, in der die 2-
unc 7-Stellungen nicht besetzt sind, und die so erhalten( Azoverbindung in alkalischem
Medium mit i Mo: einer diazotierten Anilinsülfonsäure gekuppelt wird worauf die
Nitrogruppe reduziert oder die Acylamino. gruppe hydrolysiert wird (so daß Y in
der oben angegebenen Formel in -N H2 übergeführt wird), worauf dann diese so erhaltene-
Aminodisazoverbindung diäzotiert wird und die so erhaltene 'Diazodisazoverbindung
in alkalischem Medium finit = Möl i-Amino-3-oxybenzol gekuppelt wird.
-
Die neuen Trisazofarbstoffe färben chromgegerbtes Leder in. gleichmäßigen
grauen bis schwarzen Tönen von guten Echtheitseigenschaften. Die Farbstoffe ziehen
gut aus dem Färbebad, und das Leder wird hauptsächlich an der Oberfläche gefärbt.
-
In den folgenden Beispielen sind einige Ausführungsformen der Erfindung
angegeben. Die Teile sind Gewichtsteile. - -Beispiel i Eine Lösung von 7 Teilen
Natriumnitrit in 5o Teilen Wasser wird einer eiskalten Suspension von 13,8 Teilen
i-Anüno-4-nitrobenzol in einer Mischung von 35o Teilen Wasser und 3o Teilen einer:
36°/oigen Salzsäurelösung zugegeben. Dann wird im Verlauf von 30 Minuten
bei Zimmertemperatur eine Lösung von 36,3 Teilen des Natriümsalzes der -r-Amino-8-oxynaphthälin-3,
6-disulfonsäure in 25o Teilen Wasser zugegeben, und die Mischung wird 6 Stunden
lang gerührt. Sie wird dann auf io° abgekühlt; und.- eine wäßrige Suspension des
Diazoüiumchlorids von 17.,3 Teilen i-Aminobenzol-4-sulfönsäure-wird zugegeben. Dann
wird eine genügende Menge Natriumcarbonat hinzugefügt, um die Reaktionsmischung
gegenüber Lackmus alkalisch zu machen, und--die-Mischung wird 2 Stunden lang bei
io° gerührt. Sie wird dann auf 45 bis 5o° erwärmt, und eine Lösung von -36 Teilen
wasserhaltigem Natriümsulfid in i50 Teilen Wässer wird im Verlauf von etwa 2 Stunden
zugegeben. Dann wird eine genügende Menge Kochsalz hinzugefügt, um eine 9,o°/oige
Salzlösung zu ergeben, und schließlich wird Salzsäure zugegeben, um die Reaktionsmischung
schwach sauer einzustellen. Der hierbei ausfallende Aminodisäzofarbstoff wird abfiltriert
und abgepreßt. Er wird dann in iooo Teilen Wasser bei Zimmertemperatur suspendiert,
und 3o Teile einer 36°/Qigen wäßrigen Salzsäurelösung werden zugegeben und schließlich
eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 5o Teilen Wasser. Nach go Minuten langem
Umrühren bei Zimmertemperatur wird eine Lösung von io,g Teilen i-Amino-3-oxybenzol
und q. Teilen Natriumhydroxyd in 15ö Teilen Wasser zugegeben. Dann wird Natriumhydroxydlösung
in einer ausreichenden Menge, zugefügt, um die Reaktionsflüssigkeit gegenüber Lackmus
alkalisch einzustellen, und die Mischung wird 12 Stunden lang gerührt: Schließlich
wird Kochsalz zugegeben, um eine 200%ige Köchsälzlösung herzustellen, und dann Salzsäure,
um die Reaktionsmischung gegenüber Kongorot sauer einzustellen. Der hierbei ausfallende
Trisazo-- farbstoff wird abf-iltriert, aüsgepreßt, getrocknet und gemahlen. Das
so erhaltene schwarze Pulver ist in Wasser löslich, und diese Lösung färbt Leder
in grünlichschwarzen Tönen von guten Echtheitseigenschaffen. Wenn an Stelle von
i-Amino-4-nitrobenzol die äquivalente Menge, d. h. 17,25 Teile i-Amino-2-chlor-q-nitrobenzol,
angewandt werden, ergibt der neue Trisazofarbstoff rötlicherschwarze Färbungen mit
ähnlichen guten Echtheitseigenschaften.
-
Wenn mit i-Aminobenzol-3-sulfonsäüre an Stelle der i-Aminobenzol-4-sulfonsäure
im obigen Beispiel gekuppelt wird, so wird ein Trisazofarbstöff erhalten, welcher
Leder in ähnlichen schwarzen Tönen färbt, und zwar mit gleich guten Echtheitseigenschaften.
-
Beispiel 2 Zu der gemäß Beispiel i erhaltenen Diazolösung von 13,8
Teilen i-Aniino-4-nitrobenzol wird im Verlauf von 3o Minuten bei Zimmertemperatur
eine Lösung von 36,3 Teilen des Natriumsalzes von i-Amino-8-oxynaphthalin-¢, 6-disulfonsäure
in 25o Teilen Wasser zugegeben, und die Mischung wird 6 Stunden lang gerührt. Wenn
in der im Beispiel i angegebenen Weise weitergearbeitet wird, wird schließlich ein
Trisazofarbstoff erhalten, der etwas weniger grünstickige Färbungen auf Leder als
das gemäß Beispiel i hergestellte Produkt ergibt. Die Färbe- und Echtheitseigenschaften
sind jedoch gleich gut.
-
Beispiel 3 Eine Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 5o Teilen Wasser
werden einer Lösung von 15 Teilen i-Aminoq.-acetylaminobenzol in 30o Teilen Wasser
und 25 Teilen einer 36°/oigen wäßrigen Salzsäürelösung hinzugefügt. Dann wird zu
dieser Mischung im Verlauf von 30 Minuten bei Zimmertemperatur eine Lösung
von 36,3 Teilen des Natriumsalzes der i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure
in 25o Teilen Wasser zugegeben, und die Mischung wird 12 Stunden lang gerührt. -Dann
wird Nätriumbicarbonät langsam i in einer ausreichenden Menge zugegeben, um die
Mischung zu neutralisieren. Diese wird schließlich auf io° abgekühlt, und eine wäßrige
Suspension des - Diazoniümchlorids von 17,3 Teilen i-Aminobenzol-4.-sulfonsäure
wird zugegeben. Dann wird eine ge-. i nügende Menge Natriumcarbönat hinzugefügt,
um die Reaktionsmischung gegenüber Lackmus alkalisch zu machen; und die Mischung
wird etwa 2 Stunden lang bei io° gerührt. Schließlich wird starke Salzsäure zugegeben,
um die Mischung zu neutralisieren und denn i noch eine weitete Menge Salzsäure,
die ausreichend ist, um ein 2fach normales Medium zu schaffen. Die Mischung wird
dann auf go° erwärmt und bei dieser Temperatur etwa 6ö Minuten lang gehalten. Schließlich
wird eine genügende Menge Kochsalz zugegeben, i um eine 2o°/oige Salzlösung herzustellen,
und -die
Mischung wird unter Umrühren auf Zimmertemperatur abkühlen
gelassen. Sie wird dann filtriert, und der feste Rückstand wird abgepreßt und in
etwa iooo Teilen Wasser bei Zimmertemperatur suspendiert. Zu der Suspension werden
3o Teile einer 36°/oigen wäßrigen Salzsäurelösung zugegeben und schließlich eine
Lösung von 7 Teilen Natriumnitrit in 5o Teilen Wasser. Nach go Minuten langem Umrühren
der Mischung wird eine Lösung von 1o,9 Teilen 1 Amino-3-oxybenzol und q. Teilen
Natriumhydroxyd in 15o Teilen Wasser zugegeben. Dann wird eine genügende Menge Natriumhydroxyd
hinzugefügt, um die Reaktionsmischung gegenüber Lackmus alkalisch einzustellen,
und die Mischung wird 12 Stunden lang gerührt. Schließlich wird Kochsalz zugegeben
in einer Menge, um eine 2o°/oige Salzlösung herzustellen und Salzsäure, um die Reaktionsmischung
gegenüber Kongorot sauer einzustellen. Der Trisazofarbstoff wird abfiltriert, abgepreßt,
getrocknet und gemahlen. Er ist hinsichtlich seiner Farbtöne und den Färbeeigenschaften
identisch dem Farbstoff des Beispiels i.