DE86539C - - Google Patents
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Im Verlauf weiterer Untersuchungen über das in der Patentschrift Nr. 86150 beschriebene
Verfahren zur Darstellung von neuen stickstoffhaltigen Anthrachinonabkömmlingen wurden
folgende technisch wichtige Beobachtungen gemacht.
I.
Wie schon im Haupt-Patent angedeutet ist, verläuft die Condensation von Di-, Tri- und
Polyoxyanthrachinonen mit primären aromatischen Aminen derart, dafs zuerst nur eine
Hydroxylgruppe des Oxyanthrachinons durch den Rest des betreffenden Amins substituirt,
und dafs dann im weiteren Verlauf der Reaction oder bei verstärkten Reactionsbedingungen eine
zweite Hydroxylgruppe in gleicher Weise ersetzt wird.
Demgemäfs kann man bei der im Beispiel 2 des Haupt-Patents beschriebenen Darstellung
des Purpurindianilids statt vom Purpurin selbst auch von dem im Beispiel 1 beschriebenen
Purpurinmonoanilid ausgehen und durch Erhitzen desselben mit Anilin unter Zusatz
von Borsäure, salzsaurem Anilin u. s. w. das Dianilid darstellen.
Man kann nun hierbei die Monosubstitutionsproducte statt mit dem gleichen Amin auch
mit einem beliebigen anderen Amin condensiren und erhält so Disubstitutionsproducte,
welche die Reste von verschiedenen Aminen enthalten. Falls das angewendete Oxyanthrachinon
symmetrisch constituirt ist, wie z. B. beim Chinizarin, so ist es gleichgültig, in
welcher Reihenfolge die verschiedenen Aminreste eingeführt werden, in beiden Fällen entsteht
ein und dasselbe Disubstitutionsproduct. Wenn aber das angewendete Oxyanthrachinon
unsymmetrisch constituirt ist, wie z. B. beim Purpurin, so erhält man bei verschiedener
Reihenfolge der Einführung der Aminreste verschiedene -isomere .Disubstitutionsproducte.
10 kg des im Beispiel 1 des Haupt-Patents
beschriebenen anilinmonosubstituirten Purpurins, 100 kg ß-Naphtylamin und 10 kg krystallisirte
Borsäure werden auf 1500 so lange erhitzt,
bis die Farbe der Schmelze sich nicht mehr verändert. Die erkaltete Schmelze wird gepulvert
und zur Entfernung des überschüssigen ß-Naphtylamins sowie der Borsäuse mit verdünnter
Salzsäure ausgekocht. Durch Umkrystallisiren des Rohproductes aus Pyridin erhält
man den reinen Körper in dunkelbraunen, stark glänzenden Blättern.
10 kg des Condensationsproductes von 1 Mol.
Purpurin mit 1 Mol. ß-Naphtylamin, 100 kg Anilin und 10 kg Borsäure werden auf I5OP
so lange erhitzt, bis die Farbe der Schmelze nicht mehr blauer wird. Das überschüssige
Anilin und die Borsäure werden in bekannter
Weise entfernt und das Reactionsproduct aus Pyridin umkrystallisirt. Man erhält so den
reinen Körper. in Form von metallglä'nzenden Krystallen. Die charakteristischen Eigenschaften
der beiden nach Beispiel ι und 2 erhaltenen isomeren Verbindungen ergeben sich aus folgender
Zusammenstellung:
Condensationsproduct von ι Mol. Purpurin und |
Lösung in Anilin |
Lösung in concentrirter Schwefel säure |
A. ι .Mol. Anilin an erster Stelle, ι Mol. ß-Naphtyl- amin an zweiter Stelle |
blau | blau, wird beim Stehen violett |
B. ι Mol. ß-Naphtyl- amin an erster Stelle, ι Mol. Anilin an zweiter Stelle |
violett blau | grünlich blau. |
Im Gegensatz zu den als Ausgangsproducte dienenden monosubstituirten Derivaten wird
die Farbe der Schwefelsäurelösung obiger zwei Producte durch Borsäure wenig verändert.
Die Sulfosäuren färben chromirte Wolle in kräftigen dunkelblauen Tönen.
Ersetzt man im Beispiel 1 das daselbst verwendete β - Naphtylamin durch m-Toluylendiamin,
so erhält man einen aus Anilin in hellbraunen Krystallen krystallisirenden Körper,
der sich in Anilin mit gelblich rother, in concentrirter Schwefelsäure mit blauer Farbe löst.
Ersetzt man im Beispiel 2 das Anilin durch a-Naphtylamin, so erhält man einen Körper,
der einerseits β - Naphtylamin, andererseits a-Naphtylamin enthält. Er krystallisirt aus
Pyridin in Nadeln, welche sich in Anilin mit rein grünlich blauer, in concentrirter Schwefelsäure
mit blaugrüner Farbe lösen. Seine Sulfosäure färbt chromirte Wolle in reinen blauen
Nuancen.
In ganz änlicher Weise lassen sich eine überaus grofse Anzahl von gemischten Substitutionsproducten
der Oxyanthrachinone darstellen.
II.
Nicht nur Oxyanthrachinone, sondern auch Oxyanthrachinolinchinone, also das Alizarinblau
und seine Analogen, lassen sich sehr leicht mit primären aromatischen Aminen zu neuen Farbstoffen
condensiren. Auch hierbei wird die Farbe erheblich nach Grün hin verändert.
10 kg trockenes Alizarinblau, 200 kg Anilin und 10 kg krystallisirte Borsäure werden circa
3 Stunden auf 1300 erhitzt. Hierauf werden
überschüssiges Anilin und die Borsäure auf bekannte Weise entfernt, der getrocknete Rückstand
wird in der zehnfachen Menge concentrirter Schwefelsäure gelöst, die Schwefelsäurelösung
in viel kaltes Wasser gegossen und der ausgeschiedene Farbstoff abfiltrirt. Man erhält so
denselben in Form eines dunkelgrünen, in Natronlauge unlöslichen Niederschlages. Er
löst sich sehr leicht in Anilin mit braungelber, in concentrirter Schwefelsäure mit brauner
Farbe. Durch längeres Kochen mit verdünnten Säuren oder mit Alkalien wird der Farbstoff
in seine Componenten, in Alizarinblau und Anilin gespalten. Chromirte Wolle wird in
blaugrünen Nuancen angefärbt.
Ganz ähnliche Farbstoffe erhält man durch Ersatz des Anilins durch o- oder p-Toluidin,
Xylidin u. s. w.
Auch andere Oxyanthrachinolinchinone, wie z. B. Mono-, Di- und Trioxyalizarinblau, können
in gleicher Weise mit primären aromatischen Aminen condensirt werden.
III.
Auch die Sulfosäuren der Oxyanthrachinone und der Oxyanthrachinolirichinone lassen sich
nach dem Verfahren des Haupt - Patents mit primären aromatischen Aminen zu neuen Farbstoffen
condensiren. Hierbei erhält man zum Theil, wie z. B. bei Anwendung der Chinizarinsulfosäure,
direct wasserlösliche Farbstoffe, zum Theil erhält man, wie bei Anwendung der Purpurinsulfosäure, wasserunlösliche Körper,
indem anscheinend im Laufe der Reaction die Sulfogruppe eliminirt wird.
10 kg Chinizarinsulfosäure, 100 kg ρ-Toluidin
und 10 kg Borsäure werden auf 1300 erhitzt, bis die Farbe der Schmelze nicht mehr
grüner wird. Hierauf wird das überschüssige p-Toluidin mit Wasserdampf abgetrieben und
die zurückbleibende Farbstoffsulfosäure aus verdünnter Salzsäure umkrystallisirt. Die so erhaltene
Sulfosäure ist in reinem Wasser mit grüner Farbe leicht, in verdünnten Säuren schwer löslich. Sie färbt ungeheizte oder
chromirte Wolle grün an. In ähnlicher Weise werden die analogen Producte aus anderen
Oxyanthrachinonsulfosäuren oder anderen primären aromatischen Aminen dargestellt.
IV.
Die im Haupt-Patent und in den vorstehenden Absätzen beschriebene Condensation von Oxyanthrachinonen
und deren Derivaten mit primären aromatischen Aminen läfst sich auch
ohne die Beihülfe eines Condensationsmittels, durch alleinige Einwirkung einer erhöhten
Temperatur bewerkstelligen. In diesem Falle
verläuft jedoch die Reaction erheblich schwieriger und langsamer und erfordert eine höhere Temperatur
wie bei Anwendung der im Haupt-Patent genannten Hülfssubstanzen.
10 kg Purpurin und 100 kg p-Toluidin
werden in einem mit Rückflufskühler versehenen Gefäfs so lange zum Sieden erhitzt,
bis in der Schmelze kein unverändertes Purpurin mehr nachzuweisen ist. Die weitere Verarbeitung
geschieht in der schon beschriebenen Art und Weise.
Claims (3)
- Patent-Ansprüche:ι . Neuerung in dem Verfahren des Anspruchs 1 des Haupt-Patents Nr. 86150, darin bestehend, dafs man an Stelle der dort angewendeten Oxyanthrachinone hier die Condensationsproducte von 1 Mol. eines Di-, Tri- oder Polyoxyanthrachinons und 1 Mol. eines primären aromatischen Mono- oder Diamins verwendet und demgemäfs diese monosubstituirten Condensationsproducte. mit beliebigen primären aromatischen Mono- oder Diaminen unter Zusatz von sauren oder neutralen Condensationsmitteln erhitzt.
- 2. Die besonderen Ausführungsformen . des durch Anspruch 1 des Haupt-Patents geschützten Verfahrens unter Verwendung der folgenden Anthrachinonderivate: Die Oxyanthrachinolinchinone, deren Sulfosäuren sowie die Sulfosäuren der Oxyanthrachinone.
- 3. Neuerung in dem Verfahren des Anspruchs 1 des Haupt-Patents, sowie der vorstehenden Ansprüche 1 und 2, darin bestehend, dafs man die Condensation der daselbst erwähnten Anthrachinonderivate mit primären aromatischen Aminen ohne die Anwendung von Condensationsmitteln, allein durch höhere Temperatur bewerkstelligt.
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE86539C true DE86539C (de) |
Family
ID=358582
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DENDAT86539D Active DE86539C (de) |
Country Status (1)
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DE (1) | DE86539C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1828314B1 (de) | 2004-12-08 | 2016-07-13 | Milliken & Company | Verbesserte antrachinon-farbstoffzusammensetzungen und verfahren zu ihrer herstellung |
-
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- DE DENDAT86539D patent/DE86539C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP1828314B1 (de) | 2004-12-08 | 2016-07-13 | Milliken & Company | Verbesserte antrachinon-farbstoffzusammensetzungen und verfahren zu ihrer herstellung |
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