DE86317C - - Google Patents

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Das den Erfindungsgegenstand bildende Verfahren bezieht sich auf die Herstellung lichtempfindlicher Papiere, wie solche bei den in der Technik gebräuchlichen Lichtpausverfahren ausgedehnte Verwendung finden, und bezweckt die Erzeugung eines Eisensilberpapiers, welches infolge seiner eigenartigen Zusammensetzung den bisher in Anwendung gekommenen analogen, mit Eisentartrat bezw. Eisenoxydammoniumcitrat und Silbernitrat bereiteten Papieren (vgl. E der, Handbuch der Photographie, I. Aufl., Bd. IV., S. 197,-und Le Gray, Nouveau traite de photographie, Paris 1850, S. 92 und 93) gegenüber, neben gröfserer Lichtempfindlichkeit und Haltbarkeit, auch in unbelichtetem Zustande besonders den wesentlichen Vortheil darbietet, dafs man zur Erzeugung kräftiger und haltbarer Bilder keines besonderen Entwickelungs- oder Fixirungsbades bedarf, sondern die Copien nach dem Belichten einfach durch einmaliges Auswaschen in reinem kalten Wasser entwickelt werden, was bisher nur bei Eisenpausen möglich war.

Diese Vortheile des nach vorliegendem Verfahren präparirten Papiers werden durch die gegenseitige Einwirkung aller zu seiner Herstellung benutzten Agenden erzielt, durch welche neben bekannten Silberverbindungen leicht reducirbare Eisenverbindungen gebildet werden, während die in dem Gemisch enthaltene Citronensäure die Haltbarkeit des Papiers bedingt. Durch einen unter dem Einflufs des Lichtes schnell zu Eisenoxydulsalzen reducirten Theil der Eisenverbindungen wird beim Wässern an. den vom Lichte getroffenen Stellen Silber niedergeschlagen und so das Bild hervorgebracht.

Zur Herstellung des vorliegenden Papiers verwendet man als Grundstoff chlor- und holzschlifffreies Papier, am besten reines Lumpenpapier oder Gewebe, und zwar überzieht man diese Stoffe mit einer wässerigen Lösung von salpetersaurem Silberoxyd, citronensaurem Eisenoxyd ammonium, Weinsteinsäure und Gelatine. Von diesen Bestandtheilen darf, ohne wesentliche Beeinträchtigung des zu erzeugenden Productes, keiner weggelassen werden.

Die besten Resultate ergaben Lösungen von folgender Zusammensetzung:

Auf 1000 ecm = ι I destillirtes Wasser
80—100 g citronensaures Eisenoxydammonium, 20— 25 g salpetersaures Silberoxyd,
25— 3 5 g Weinsteinsäure und
10— ι 5 g Gelatine.

Um die Bildung eines vorzugsweise aus Silbersalzen bestehenden Niederschlages und dadurch bedingte Schwächung der Lösung zu vermeiden, verfährt man vortheilhaft so, dafs man zur Lösung des salpetersauren Silberoxyds in einem Theil des Wassers zunächst die Gelatinelösung und darauf die Weinsä'urelösung zufügt und alsdann erst unter Umschütteln nach und nach die Lösung von citronensaurem Eisenoxydammonium zugiebt, wobei eine milchigtrübe Flüssigkeit resultirt, die auch nach längerem Stehen keinen merklichen Niederschlag zeigt.

Das mit dieser Lösung getränkte Papier bezw. Leinwand hält sich in unbelichteten! Zustande mehrere Monate lang unverändert. Dem Lichte ausgesetzt, ist es erfahrungsgemäfs fünfmal empfindlicher wie das gebräuchliche sogenannte blausaure Papier. Die belichteten Stellen nehmen eine schwach gelbliche Färbung

an, welche sich beim Auswaschen der Copien in reinem Wasser in starkes Braun verwandelt. Dieser braune Ton ist nicht allein dem Auge sehr angenehm, sondern hat besonders den grofsen Vortheil, dafs er vollständig inaktinisch ist, so dafs bei Benutzung von auf vorliegendem Papier erzeugten Negativen zur Herstellung von Vervielfältigungen mittelst des Pausverfahrens die durch die braunen Stellen des Negativs gedeckten Stellen im Positiv rein weifs bleiben, so dafs die Vervielfältigungen contrastreiche Bilder ergeben.

Die Lichtempfindlichkeit des nach vorliegendem Verfahren hergestellten Papiers ist, wie bereits erwähnt, eine sehr grofse und es eignet sich daher dieses Papier zur Herstellung von Pausen von Zeichnungen auf stärkstem Carton, von welchem mit keinem der bisher in Anwendung gekommenen lichtempfindlichen Papiere brauchbare Pausen erhalten werden konnten. Auch Halbtöne vermag das vorliegende Papier bis in die feinsten Einzelheiten wiederzugeben, so dafs es nicht allein zur Wiedergabe von Strichzeichnungen, sondern auch zur Vervielfältigung photographischer Aufnahmen geeignet ist.

Die bei der Herstellung und Belichtung des vorliegenden Papiers vor sich gehenden Processe dürften in folgender Weise zu erklären sein: Der Zusatz freier Weinsäure bewirkt dieBildung weinsaurer Eisensilberdoppelsalze, welche an sich leicht löslich sind und durch das Ammoniak des citronensaurenEisenoxydammoniums in Lösung erhalten werden, so dafs also kein Niederschlag entstehen kann. Die Gegenwart der Citronensäure bewirkt, wie bekannt, die Erhöhung der Haltbarkeit von Silberpapieren. Die weinsauren Salze sind, wie ebenfalls bekannt ist, viel lichtempfindlicher als die citronensauren Salze, so dafs also durch den Zusatz der freien Weinsäure zu den übrigen Bestandtheilen die Ausfällung von Silbersalzen aus der Lösung verhindert und die Lichtempfindlichkeit derselben wesentlich erhöht wird. Die Gelatine hat den Zweck, das Eindringen der Flüssigkeit in den Grundstoff, Papier u. s. w. zu verhindern und, als organische Substanz, die Zerlegung der Eisensilbersalze unter der Einwirkung des Lichtes zu beschleunigen.

Bei der Belichtung des Papiers werden zunächst die weinsauren Doppelsalze unter Reduction der Eisenoxydsalze zu Oxydulsalzen zerlegt, von denen ein Theil beim Wässern der erhaltenen Copien durch die Salpetersäure des salpetersauren Silberoxydes unter Niederschlagung von Silberverbindungen wieder zu Eisenoxydsalz verwandelt wird und mit dem nicht vom Lichte getroffenen Theil des Ueberzugs in Lösung geht, während der nicht oxydirte Theil der Eisenoxydulsalze mit den neugebildeten Silberverbindungen den gelben, beim Trocknen in dunkelbraun übergehenden Grundton liefert.

Um die erzeugten Copien auch widerstandsfähig gegen Säuren oder ähnliche ätzende Stoffe zu machen, brauchen dieselben vor dem Trocknen nur rasch durch eine ¹J₂ proc. Fixirsalzlösung hindurchgezogen werden, wodurch der tiefbräune Farbenton nach dem Trocknen in einen dunkelvioletten übergeführt wird.

Von den genannten Bestandteilen der Sensibilisirungsflüssigkeit darf nur die Gelatine ohne wesentliche Beeinflussung der technischen Wirkung weggelassen werden, da sie in der Hauptsache nur als eigentlicher Bildträger dienen soll, als welcher, wenn auch .weniger gut, die Oberfläche des Papiers selbst dienen kann.

Claims (1)

1. Patent-Anspruch:

   Verfahren zur Herstellung eines lichtempfindlichen, beständigen Silberpapiers (Gewebes), bestehend in der Auftragung einer wässerigen Lösung von citronensaurem Eisenoxydammonium, salpetersaurem Silberoxyd, Weinsteinsäure und vortheilhaft Gelatine; auf den Grundstoff.