DE855704C - Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen VerbindungenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen Es wurde gefunden, daß man wertvolle schwefelhaltige Verbindungen erhält, wenn man a, ß-ungesättigte Aldehyde in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel mit Sulfhydrylgruppen enthaltenden organischen Verbindungen umsetzt.
- Die Umsetzung erfolgt nach folgendem Formelschema: wobei R Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest und R' einen dieser Reste bedeutet.
- Als a, ß-ungesättigte Aldehyde seien beispielsweise genannt Acrolein, Crotonaldehyd, Äthylpropylacrolein oder Zimtaldehyd. Als Sulfhydrylgruppen enthaltende Verbindungen kommen z. B. in Betracht: Merkaptane, wie Methyl-, Äthyl-, Oktyl-, Oktodecy lmerkaptan, ferner Mono- und Dithioglykole, Merkaptocarbonsäureester, wie ß-Merkaptobuttersäureäthylester, und Thiophenole.
- Als alkalisch wirkende Mittel eignen sich vor allem Alkalihydroxyde, -sulfide, -hy,drosulfide oder -carbonate, ferner auch organische Basen, wie Piperidin oder Diäthylamin, insbesondere aber die Alkaliverbindungen der als Ausgangsstoffe verwendeten, Sulfhydrylgruppen enthaltenden Verbindungen.
- Die Umsetzung erfolgt oft schon bei niedrigen Temperaturen und im allgemeinen mit sehr guten Ausbeuten. Die erhaltenen schwefelhaltigen Aldehyde sind wertvolle Zwischenprodukte.
- Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel 1 Man löst o,5 Teile Natrium in 31o Teilen Äthylmerkaptan und gibt nach Beendigung der Wasserstoffentwicklung unter Rühren 28o Teile Crotonaldehyd hinzu, wobei man die Temperatur durch Kühlung auf + 1o° hält. Nach Zugabe des Crotonaldehyds läßt man das Ganze sich auf Zimmertemperatur erwärmen. Nach dem Ansäuern mit Phosphorsäure wird destilliert, wobei nach einem Vorlauf von 79 Teilen nicht umgesetzten Äthylmerkaptans 481 Teile ß-Äthylmerkaptobutyraldehyd vom Siedepunkt 81° bei 16 mm Druck. erhalten werden. Der neue Aldehyd zeigt die Dichte 0,9720 (D 2o/4) und bildet ein Semicarbazon vom Schmelzpunkt 141'.
- Beispiel e Zu 88 Teilen ß-Merkapto-n-buttersäure-n-butylester, in denen 0,3 Teile Natrium gelöst wurden, fügt man bei 30° unter Rühren 35 Teile Crotonaldehyd und erhitzt das Gemisch dann noch einige Zeit auf 50°. Nach dem Neutralisieren mit Phosphorsäure wird .destilliert. Man erhält neben wenig Vorlauf 103 Teile ß-(i'-Methyl-3'-oxopropylmerkapto)-n=.buttersäure-n-butylester vom Siedepunkt 111 bis 113° bei o,1 mm Druck und der Dichte 1,022 (D 2o/4). Beispiel 3 Man fügt zu 186 Teilen Äthylmerkaptan o,5 Teile Natrium und gibt, nachdem unter Wasserstoffentwicklung das gesamte Natrium in Lösung gegangen ist, bei 20° unter Rühren 264 Teile Zimtaldehyd hinzu, Man rührt dann noch einige Zeit bei 30°, neutralisiert schließlich mit Phosphorsäure und destilliert. Neben dem überschüssigen Äthylmerkaptan' erhält man 351 Teile eines schwefelhaltigen Aldehyds vom Siedepunkt 103 bis 1o5° bei o,1 mm Druck. Der ß-Phenyl-ß-äthylmerkaptopropionaldehyd besitzt die Dichte 1,o69 (D20/4) und bildet ein Semicarbazon vom Schmelzpunkt 138°.
- Beispiel. Zu der Lösung von 0,2 Teilen Natrium in iio Teilen Thiophenol läßt man bei 20° 7o Teile Crotonaldehyd zutropfen und erhitzt das Gemisch noch einige Zeit auf 40°. Nach dem Neutralisieren mit Phosphorsäure wird destilliert. Neben unverändertem Crotonaldehyd und Thiophenol erhält man 137 Teile ß-Phenylmerkapto-n-butyral.dehyd vom Siedepunkt 98 bis 11o° bei o,1 mm Druck, wobei nur 5 Teile höhersiedende Nebenprodukte als Rückstand verbleiben. Der neue Aldehyd bildet ein Semicarbazon vom Schmelzpunkt 152°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man a, ß-ungesättigte Aldehyde in Gegenwart alkalisch wirkender Stoffe mit Sulfhydrylgruppen enthaltenden organischen Verbindungen umsetzt.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC1677D DE855704C (de) | 1943-03-27 | 1943-03-27 | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEC1677D DE855704C (de) | 1943-03-27 | 1943-03-27 | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
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| DE855704C true DE855704C (de) | 1952-11-17 |
Family
ID=7012685
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEC1677D Expired DE855704C (de) | 1943-03-27 | 1943-03-27 | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE855704C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8101803B2 (en) | 2008-08-19 | 2012-01-24 | Dow Agrosciences Llc | Process for the addition of thiolates to α,β-unsaturated carbonyl or sulfonyl compounds |
-
1943
- 1943-03-27 DE DEC1677D patent/DE855704C/de not_active Expired
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| US8101803B2 (en) | 2008-08-19 | 2012-01-24 | Dow Agrosciences Llc | Process for the addition of thiolates to α,β-unsaturated carbonyl or sulfonyl compounds |
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