DE855704C - Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen VerbindungenInfo
- Publication number
- DE855704C DE855704C DEC1677D DEC0001677D DE855704C DE 855704 C DE855704 C DE 855704C DE C1677 D DEC1677 D DE C1677D DE C0001677 D DEC0001677 D DE C0001677D DE 855704 C DE855704 C DE 855704C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- parts
- sulfur
- containing compounds
- preparation
- crotonaldehyde
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/18—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by addition of thiols to unsaturated compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B45/00—Formation or introduction of functional groups containing sulfur
- C07B45/06—Formation or introduction of functional groups containing sulfur of mercapto or sulfide groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen Es wurde gefunden, daß man wertvolle schwefelhaltige Verbindungen erhält, wenn man a, ß-ungesättigte Aldehyde in Gegenwart alkalisch wirkender Mittel mit Sulfhydrylgruppen enthaltenden organischen Verbindungen umsetzt.
- Die Umsetzung erfolgt nach folgendem Formelschema: wobei R Wasserstoff oder einen aliphatischen, cycloaliphatischen oder aromatischen Rest und R' einen dieser Reste bedeutet.
- Als a, ß-ungesättigte Aldehyde seien beispielsweise genannt Acrolein, Crotonaldehyd, Äthylpropylacrolein oder Zimtaldehyd. Als Sulfhydrylgruppen enthaltende Verbindungen kommen z. B. in Betracht: Merkaptane, wie Methyl-, Äthyl-, Oktyl-, Oktodecy lmerkaptan, ferner Mono- und Dithioglykole, Merkaptocarbonsäureester, wie ß-Merkaptobuttersäureäthylester, und Thiophenole.
- Als alkalisch wirkende Mittel eignen sich vor allem Alkalihydroxyde, -sulfide, -hy,drosulfide oder -carbonate, ferner auch organische Basen, wie Piperidin oder Diäthylamin, insbesondere aber die Alkaliverbindungen der als Ausgangsstoffe verwendeten, Sulfhydrylgruppen enthaltenden Verbindungen.
- Die Umsetzung erfolgt oft schon bei niedrigen Temperaturen und im allgemeinen mit sehr guten Ausbeuten. Die erhaltenen schwefelhaltigen Aldehyde sind wertvolle Zwischenprodukte.
- Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel 1 Man löst o,5 Teile Natrium in 31o Teilen Äthylmerkaptan und gibt nach Beendigung der Wasserstoffentwicklung unter Rühren 28o Teile Crotonaldehyd hinzu, wobei man die Temperatur durch Kühlung auf + 1o° hält. Nach Zugabe des Crotonaldehyds läßt man das Ganze sich auf Zimmertemperatur erwärmen. Nach dem Ansäuern mit Phosphorsäure wird destilliert, wobei nach einem Vorlauf von 79 Teilen nicht umgesetzten Äthylmerkaptans 481 Teile ß-Äthylmerkaptobutyraldehyd vom Siedepunkt 81° bei 16 mm Druck. erhalten werden. Der neue Aldehyd zeigt die Dichte 0,9720 (D 2o/4) und bildet ein Semicarbazon vom Schmelzpunkt 141'.
- Beispiel e Zu 88 Teilen ß-Merkapto-n-buttersäure-n-butylester, in denen 0,3 Teile Natrium gelöst wurden, fügt man bei 30° unter Rühren 35 Teile Crotonaldehyd und erhitzt das Gemisch dann noch einige Zeit auf 50°. Nach dem Neutralisieren mit Phosphorsäure wird .destilliert. Man erhält neben wenig Vorlauf 103 Teile ß-(i'-Methyl-3'-oxopropylmerkapto)-n=.buttersäure-n-butylester vom Siedepunkt 111 bis 113° bei o,1 mm Druck und der Dichte 1,022 (D 2o/4). Beispiel 3 Man fügt zu 186 Teilen Äthylmerkaptan o,5 Teile Natrium und gibt, nachdem unter Wasserstoffentwicklung das gesamte Natrium in Lösung gegangen ist, bei 20° unter Rühren 264 Teile Zimtaldehyd hinzu, Man rührt dann noch einige Zeit bei 30°, neutralisiert schließlich mit Phosphorsäure und destilliert. Neben dem überschüssigen Äthylmerkaptan' erhält man 351 Teile eines schwefelhaltigen Aldehyds vom Siedepunkt 103 bis 1o5° bei o,1 mm Druck. Der ß-Phenyl-ß-äthylmerkaptopropionaldehyd besitzt die Dichte 1,o69 (D20/4) und bildet ein Semicarbazon vom Schmelzpunkt 138°.
- Beispiel. Zu der Lösung von 0,2 Teilen Natrium in iio Teilen Thiophenol läßt man bei 20° 7o Teile Crotonaldehyd zutropfen und erhitzt das Gemisch noch einige Zeit auf 40°. Nach dem Neutralisieren mit Phosphorsäure wird destilliert. Neben unverändertem Crotonaldehyd und Thiophenol erhält man 137 Teile ß-Phenylmerkapto-n-butyral.dehyd vom Siedepunkt 98 bis 11o° bei o,1 mm Druck, wobei nur 5 Teile höhersiedende Nebenprodukte als Rückstand verbleiben. Der neue Aldehyd bildet ein Semicarbazon vom Schmelzpunkt 152°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung schwefelhaltiger Verbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß man a, ß-ungesättigte Aldehyde in Gegenwart alkalisch wirkender Stoffe mit Sulfhydrylgruppen enthaltenden organischen Verbindungen umsetzt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC1677D DE855704C (de) | 1943-03-27 | 1943-03-27 | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEC1677D DE855704C (de) | 1943-03-27 | 1943-03-27 | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE855704C true DE855704C (de) | 1952-11-17 |
Family
ID=7012685
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEC1677D Expired DE855704C (de) | 1943-03-27 | 1943-03-27 | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE855704C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8101803B2 (en) | 2008-08-19 | 2012-01-24 | Dow Agrosciences Llc | Process for the addition of thiolates to α,β-unsaturated carbonyl or sulfonyl compounds |
-
1943
- 1943-03-27 DE DEC1677D patent/DE855704C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8101803B2 (en) | 2008-08-19 | 2012-01-24 | Dow Agrosciences Llc | Process for the addition of thiolates to α,β-unsaturated carbonyl or sulfonyl compounds |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE1543957B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis(hydroxydialkylbenzyl)-sulfiden | |
DE891391C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkylthioaethergruppen im Carbonsaeurerest enthaltenden Carbonsaeureestern | |
DE855704C (de) | Verfahren zur Herstellung von schwefelhaltigen Verbindungen | |
EP0010656B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4-Acyloxy-2-methyl-crotonaldehyden | |
DE1205976B (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Phenolkerne enthaltenden Antioxydationsmitteln | |
DE2055494C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von 4,4'-Mono- und/oder Poly-thlo-bis-(2,6-di-tert.-butylphenol) | |
DE728325C (de) | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Nitroverbindungen | |
DE955501C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxyendomethylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-aether durch Anlagerung von Wasser an Endomethylentetrahydrobenzol | |
DE1108213B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Dimethyl-3-phenylcyclopropan-carbonsaeuren | |
DE702894C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxyketonen | |
DE953795C (de) | Verfahren zur Herstellung von Monothiono-pyrophorsaeure-tetraalkylestern | |
DE912209C (de) | Verfahren zur Herstellung von 1, 3, 5-Triacetylbenzol | |
DE2459546A1 (de) | Verfahren zur umlagerung von tertiaeren vinylcarbinolen | |
DE2050566A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha, beta ungesättigten Ketonen | |
DE811231C (de) | Verfahren zur Herstellung von ª†-Ketocarbonsaeurenitrilen | |
DE617764C (de) | Verfahren zur Darstellung von Saeureestern von Cyanhydrinen ungesaettigter, aliphatischer Aldehyde | |
DE831692C (de) | Verfahren zur Herstellung eines neuen Isothiocyanates | |
DE942893C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polyacrylsaeureamid | |
DE954872C (de) | Verfahren zur Herstellung von Dithiocarbaminsaeureestern | |
DE868153C (de) | Verfahren zur Herstellung von Estern ª‡,ª‰-ungesaettigter Carbonsaeuren | |
DE1189990B (de) | Verfahren zur Herstellung von 2, 2-Dihalogencyclopropancarbonsaeuren | |
AT49686B (de) | Verfahren zur Herstellung dem Kautschuk nahestehender Substanzen. | |
DE1135488B (de) | Verfahren zur Herstellung von Diphenylolalkanen | |
DE1092919B (de) | Verfahren zur Herstellung von ungesaettigen 6gliedrigen Lactamen | |
DE1112736B (de) | Verfahren zur Herstellung von alicyclischen Ketonen mit wertvollen Riechstoffeigenschaften |