DE955501C - Verfahren zur Herstellung von Oxyendomethylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-aether durch Anlagerung von Wasser an Endomethylentetrahydrobenzol - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Oxyendomethylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-aether durch Anlagerung von Wasser an EndomethylentetrahydrobenzolInfo
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- C07C35/22—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system
- C07C35/23—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings
- C07C35/28—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing seven carbon atoms
- C07C35/29—Compounds having at least one hydroxy or O-metal group bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring polycyclic, at least one hydroxy group bound to a condensed ring system with hydroxy on a condensed ring system having two rings the condensed ring system containing seven carbon atoms being a (2.2.1) system
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Oxyendomethylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-äther durch Anlagerung von Wasser an Endomethylentetrahydrobenzol Die Umsetzung von Olefinen mit verdünnter Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur zu den entsprechenden Alkoholen ist bekannt.
- Auch die Anlagerung von Wasser an End methyl,entetrakydrobenzol mit verdünnter Schvvefelsäure - wurde bereits in Journ. Am. Chem. Soc., Bd. 67, I945, S. 728, beschrieben. Jedoch wurden nach jenen Verfahren noch keine hohen Ausbeuten an Reaktionsprodukt erhalten.
- Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren ist nun jedoch eine wirtschaftliche Herstellung des Oxyendomethylenh exahydrobenzols in guten Ausbeuten möglich.
- Es wurde nämlich gefunden, daß man die Wasseranlagerung an Endomethylentetrahydrobenzol mit wesentlich besseren Ausbeuten durch kurzfristiges Erwärmen des Ausgangsstoffes mit verdünnter Schwefelsäure in einem geschlossenen Druckgefäß unter Rühren bei Temperaturen durchführen kann, die oberhalb des Siedepunktes des Ausgangsstoffes liegen. Nach beendeter Umsetzung läßt man das Reaktionsprodukt absitzen und zieht es dann ab oder trennt es durch Wasserdampfdestillation von der Säure.
- Die erforderlichen Temperaturen zur Gewinnung der Oxyverbindung als Hauptprodukt liegen zweckmäßigerweise bei 94 bis etwa I200. Die Reaktionszeiten sind kurz und betragen nur 30 bis 120 Minuten. Die Ausbeuten an Oxyendomethylenhexahydrobenzol betragen 70 bis 75 O/o; gleichzeitig entstehen etwa 10 bis 20°/o des Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-äthers neben geringen Mengen nicht umgesetztem Endomethylentetrahydrobenzol, die durch Destillation abgetrennt werden können. Bei höheren Temperaturen als I200 entsteht in der Hauptsache der Äther neben geringen Mengen der Oxyverbindung. Bei Temperaturen unter 94° verläuft die Umsetzung äußerst träge und weitgehend unvollständig. Die Versuche verlaufen bei 105 am günstigsten.
- Die Ätherverbindung und die Oxyverbindung kannen als Weichmacher venvendet bzw. zu Weichmachern für die Kunststoffindustrie mit geeigneten Säuren verestert werden.
- Folgendes Beispiel soll die Arbeitsweise der Erfindung erläutern: In einem innen mit Blei ausgekleideten verschlossenen Druckgefäß werden 1500 ccm einer Io°/oigen Schwefelsäure und I50 g Endomethyientetrahydrobenzol vom Siedepunkt 94 auf 1050 erhitzt und anschließend 60 Minuten kräftig gerührt. Dann läßt man das Gemisch abkühlen und zieht das aufschwimmende Reaktionsprodukt ab. Durch Destillation bei Atmosphärendruck erhält man etwa I9°/o unverändertes Endomethyientetrahydrobenzol, ferner eine Ausbeute von 72,5 an Oxyendomethylenhexahydrobenzol vom Siedepunkt I80 bis I830 neben 2,4/o der Ätherverbindung vom Siedepunkt 260 bis 27d°'.
- Führt man die Umsetzung unter sonst gleichen Bedingungen mit einer 25%igen Säure bei einer Temperatur von I250 in 240 Minuten durch, so erhält man nach der-Umsetzung ein Gemisch mit nur 4,60/0 unverändertem Endomethylentetrahydroben zol, die Oxyverbindung in 50 und die Atherverbindung in 450/oiger Ausbeute.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCHE: I. Verfahren zur Herstellung von Oxyende methylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl) - äther durch Anlagerung von Wasser an Endomethylentetrahydrobenzol in Gegenwart von verdünnter Schwefelsäure bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß die Anlagerung bei Temperaturen oberhalb des Siedepunktes des Endomethylentetrahydrobenzols, zweckmäßig bei 94 bis etwa 120 , in einem geschlossenen Druckgefäß durchgeführt wird.
- 2. Verfahren nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß die Anlagerung von Wasser mit I5- bis 30°/oiger Schwefelsäure bei etwa 1050 unter innigem Durchmischen durchgeführt wird.In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschnften Nr. 2 504517, 24I4646; Journ. Am. Chem. Soc., Bd. 67, 1945, S; 728.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEG13316A DE955501C (de) | 1953-12-16 | 1953-12-16 | Verfahren zur Herstellung von Oxyendomethylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-aether durch Anlagerung von Wasser an Endomethylentetrahydrobenzol |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DEG13316A DE955501C (de) | 1953-12-16 | 1953-12-16 | Verfahren zur Herstellung von Oxyendomethylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-aether durch Anlagerung von Wasser an Endomethylentetrahydrobenzol |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE955501C true DE955501C (de) | 1957-01-03 |
Family
ID=7119992
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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DEG13316A Expired DE955501C (de) | 1953-12-16 | 1953-12-16 | Verfahren zur Herstellung von Oxyendomethylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-aether durch Anlagerung von Wasser an Endomethylentetrahydrobenzol |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE955501C (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1092909B (de) * | 1957-12-30 | 1960-11-17 | Exxon Research Engineering Co | Verfahren zur Herstellung von Cyclopentan-1,3-dicarbonsaeuren |
DE1224308B (de) * | 1963-05-03 | 1966-09-08 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur Herstellung von 2- und 3-Hydroxy-bicyclo-[2, 2, 1]-heptyl-(6)-methanol |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2414646A (en) * | 1944-06-24 | 1947-01-21 | Phillips Petroleum Co | Hydration of cyclic olefins |
US2504517A (en) * | 1946-03-22 | 1950-04-18 | Allied Chem & Dye Corp | Production of cyclohexanols |
-
1953
- 1953-12-16 DE DEG13316A patent/DE955501C/de not_active Expired
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2414646A (en) * | 1944-06-24 | 1947-01-21 | Phillips Petroleum Co | Hydration of cyclic olefins |
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---|---|---|---|---|
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