DE855555C - Verfahren zur Herstellung von Oximen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von OximenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Oximen Es wurde gefunden, daß man in guten Ausbeuten Oxime erhält, wenn man aliphatische oder cycloalipliatisc'he primäre oder sekundäre Nitroverbindungen in der Wärme mit Ammoniak oder Aminen oder deren Salzen umsetzt. Zweckmäßig arbeitet man in Gegenwart von Katalysatoren, wie Kupfer oder seinen Salzen.
- Geeignete Amine sind z. B. Methyl-, Äthyl-, Hexyl- und Cyclohexylamin.
- Die Umsetzungstemperatur hängt von .der Art der Nitroverbindung und des Amins ab; sie lädt sich durch Vorversuche leicht ermitteln. Im allgemeinen liegt sie zwischen 8o und 16o°. Da die Umsetzung unter lebhafter Wärmeentwicklung verläuft, empfiehlt es sich, Lösungs- oder Verdünnungsmittel, wie Wasser, Dioxan, Alkohol oder Benzol, mitzuverwenden und den einen der beiden Reaktionsteilnehmer allmählich dem auf die Umsetzungstemperatur erhitzten anderen zuzusetzen. Man kann die beiden Umsetzungspartner auch kontinuierlich in kleinen Mengen zusammenbringen. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Oxime sind im allgemeinen ohne weiteres für die an sich bekannten vielfachen Anwendungszwecke der Oxime brauchbar.
- Die in den folgenden Beispielen verwendeten Teile sind Gewichtsteile.
- Beispiel i 25o Teile Nitrocyclohexan und 5 Teile Kupferpulver werden auf 125 bis .13o'" erhitzt; dann läBt man unter Rühren allmählich Zoo Teile Cyclohexylamin zutropfen. Nach Beendigung der Reaktion wird die Masse unter Eiskühlung mit iooo Teilen io%iger Salzsäure versetzt und das nicht umgesetzte Nitrocyclohexan mit Äther extrahiert. Die wäBrige Lösung wird, nun mit io%iger Natriumcarbonatlösung genau neutralisiert. Das gebildete Oxim wird in Äther aufgenommen. Die Ätherlösung wird mit Natriumsulfat getrocknet. Nach dem Eindampfen wird der Rückstand im Vakuum destilliert. Das Destillat besteht aus Cyclohexanonoxim.
- Beispiel e 25 Teile Nitrocyclohexan, i Teil Kupferchlorür und 2o Teile Cyclohexylamin werden am Rückfluß '/f Stunde auf 130 bis 135°' unter Rühren erhitzt. Beim Aufarbeiten erhält man neben nicht umgesetztem Nitrocycldhexan Cyclohexanonoxim.
- Beispiel 3 So Teile Nitrocyclohexan, 4o Teile Cyclohexylamin, i Teil Kupferpulver und ioo Teile Wasser werden durch kräftiges Rühren gemischt und i Stunde unter RückfluB gekocht. Nach dem Abkühlen wird mit Zoo Teilen io%iger Salzsäure versetzt und wie im Beispiel i aufgearbeitet. Man erhält in einerAusbeute von6o% Cyclohexanonoxim.
- An Stelle des Kupferpulvers kann man auch 5 Teile kristallisiertes Kupfersulfat als Katalysator verwenden.
- Beispiel 4 25o Teile Nitrocyclohexan, 2o Teile Cyclohexylamin, ioo Teile Eisessig, 25 Teile Kupfersulfat und iooo Teile Wasser werden i Stunde unter RückfluB gekocht. Dann werden nach dem Abkühlen iooo Teile io%ige Salzsäure zugesetzt. Beim Aufarbeiten erhält man neben nicht umgesetztem Nitrocyclohexan Cyclohexanonoxim.
- Beispiel 25 Teile Nitrocyclohexan, 2o Teile Isohexylamin, 2,5 Teile Kupfersulfat und ioo Teile Wasser werden wie im Beispiel 3 eine Stunde am Rückflußkühler gekocht und nach dem Versetzen mit ioo ccm i o%iger Salzsäure wie im Beispiel i aufgearbeitet. Man erhält auch hier mit guter Ausbeute Cyclohexanonoxim.
- Beispiel 6 Man vermischt Zoo Teile Nitrocyclohexan mit Zoo Teilen einer 25%igen wäßrigen Ammoniaklösung, in der man zuvor 5 Teile Kupferoxyd gelöst hat, und leitet durch das Ganze 6 Stunden bei 7o° unter Rühren Ammoniakgas. Dann trennt man die Ölschicht ab und extrahiert sie dreimal mit je Zoo Teilen io%iger Salzsäure. Die vereinigten Salzsäurelösungen werden mit io%iger Natriumcarbonatlösung neutralisiert, worauf man mehrfach mit Ät'hylenchlorid ausschüttelt. Nach Abdampfen des Ät'hylenchlorids hinterblei,bt fast reines Cyclohexanonoxim in einer Ausbeute von 86% der Theorie, berechnet auf verbrauchtes Nitrocyclohexan.
- Beispiel ? Man vermischt Zoo Teile 2-Nitropropan mit Zoo Teilen der im Beispiel 6 erwähnten Lösung von Kupferoxyd in wäßriger Ammoniaklösung und verfährt weiter wie dort beschrieben. Man erhält Acetonoxim in einer Ausbeute von 5o%' der Theorie, berechnet auf verbrauchtes 2-Nitropropan.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Oximen, dadurch gekennzeichnet, daß man aliphatische oder cycloaliphatisdhe primäre oder sekundäre Nitroverbindungen in der Wärme mit Ammoniak oder Aminen oder deren Salzen, zweckmäßig unter Mitverwe ndung von Katalysatoren, wie Kupfer oder seine Salze, umsetzt.
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| DE855555C true DE855555C (de) | 1952-11-13 |
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1943
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