DE848231C - Verfahren zur Herstellung von Triphenylmethanfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Triphenylmethanfarbstoffen

  I?s wurde gefunden, dal3 1112111 saure Wollfarh-

  sti@ffe drr "Iril>heiiylmethaiirrihe \()i> guten Ucht

  heitseigenscüaften erl@ült. weim 111a11 die durch Er-

  -i- Ztiit @entralkiihlenstiitfatum para-ständigen

  satz d(

  Ilydrox)lgrulqwu (les Suhilihtlialeins (Formel 1)

  durch austauschfaltige Atome oder Gruppen, wie

  z. 13. I lalogrn oder A1koxygruppen, erhaltenen Zwi-

  schenpro(Itikte finit primären oder sekundären

  Andueii 11a111 f(dgendein keaktiolns.schelna umsetzt:

  111 (len ohigen Formeln bedeutet \ Halogen oder

  eitle _\lkox\grulilte, lt steht für Wasserstoff, einen

  alilth;ltischcn oder aromatischen lest und 1M_ für

  eihell ;aiphatischen oder aromatischen Rest, wobei

  !ll1 und 1Z= auch unter Bildung eines c\clischwi Ring-

  s\stelns vel-l>uli(leil sein kiülnen. 1)ie erhaltenen

  Varbstotte ki)tlliell zur Verbesserung der l.üslicii-

  l@eit durch Sulfonierung in die 1)i- oder Tristtlfon-

  säurcll filtergeführt werden.

  llci der Unlsetzulig der Z\\-ischelll»-odul;te mit

  aliphatischell Aminen, wie 1)i:itli\-l;tlniii. 1'ilceridin

  u. a. erhält man auf einfache Weise I#arbstotfe Nom

  ])p des Stilfolliodamins, die in diesem lalle 11c» lo-

  sulfonis:inren darstellen. 1lit an»ualschen .\minen

  (-llt:telieii Varbstotte, die analog (1e11 \-ictla1llillen

  `elrtut sind, aller in ()-Stellung zum zentralen

  hohlenswtlatotn keine Carbonsäure-, sondern eine

  Sulfc»lsäuregruppe tragen. Während zur ller:;tcl-

  luli@< der \'iol,tlllille @luoreszeinclllorid mit einer

  \niill()\ er ltiti(littig bei Gegeli\'; art \-on Chlorzink

  auf 1;0 ltis 18o= erhitzt ,\-erden muf.i, beginnt die

  lismznilg mit der Anlinoverbindung gclnäfl Nor-

  liegender Fl-lindung ohne Kondensationsinittcl be-

  reits bei ge\:i>linlicher Temperatur.

  1)ie Umsetzung läl.it sich nicht nur mit 1)i-iniiircil,

  soli(lci-ii auch mit sekundären Aminen durchführen,

  die @l@tch @tll)stitueiiteli, wie z. 11. I lalogen, Alkox\--,

  _11k\ l-, Sulfollsäum- oder Carbonsäuregruppen, ent-

  halten l;iiniien. Der aromatische Rest kante der

  I@enzctl- oder \aphthalinreilie fingeliiireii, et- kann

  auch ein hi>herkondensiertes Ringsystem seil].

  1)ic erhaltelwn Farbstoffe färben Wolle und Seide

  i11 leuchtenden roten bis blauen Tönen die sich durch

  l@cmerl:ens\\-ertel:clitheitseigenschafteliauszeichnen.

  Ileso ll<lcrs lier\orztiliel>eti sind die Licht- und

  \lkaliechthciten. ehe harl>stoffe besitzen auch ein

  gutes 1',gallsl('1-\"el-tll(igell sowie gilt(' C;ll-holllsier-

  uncl I )ckatureclitlieiten.

  1B eispielc

  t. io Gewichtsteile Sulfollthalin der Formel (-1)

  \\-erdeli mit einetu lhberschuh \-c» 1 L'hosphoroxy-

  chlorid in der Wärme umgesetzt, (las Kotiden-

  sationsinittel wird durch Destillation entfernt und

  auf das geltildme gellte Umsetzungsprodukt For-

  inel ( 11) l;ilit man 3o Gewichtsteil _lnilin eineir-

  kcn. 1)ie Reaktionstemperatur kann zwischen o und

  =(>0 liegen. lall la1Jt 21111 besten Mehrere Sttlndell

  bei loo, rühren, entfernt aus der Schmelze das

  überschüssige Anilin durch salzsaure lixtraktioti

  u11<1 isoliert den Farbstoff. Nach (lein 'trocknen stil-

  fclniert Iran in c)5°/oiger Schwefelsäure. bis das

  Produkt in verdünnter \ atritinicarbonatliisung

  glatt li)slich ist. Man isoliert die freie Sulfol1siitire

  durch I;ingiel.'@ell in Wasser und Absaugen, Bist in

  Maser uilter Zusatz 1"o11 \\-enlg lhatrlunwarl)ollat

  auf, salzt mit Natriumchlorid aus, filtriert und

  ti-ocl:iiet. I)er Farbstoff färbt Wolle in violetten,

  sclll- klaren Töliell von guten 1?chtheitseigenschaftell.

  2. letzt man o-sulfoltenzoesaures Kalium oder

  o-Sullt>enzoesäureanhvdrid mit I, 3-1)ioxybenzol

  bei (4-- von I'hosltlu»"ox\clilclrid 11111, so eilt-

  steht über dasulfc)1>lithalcin in glatwi- Reaktion

  die i11 llcispiel 1 lmscliricl>elle gellte I>ich@or\-erl>in-

  (hing (Vornlelll), die durch 1-lnliiscll aus Essig-

  säure leicht in reiner Vorin zu erhalten ist. Durch

  Al>schMelzen mit 1-:\mincc-=-meth\-lltcnzol ])ei 120

  erhält 111a11 einen Varbstctff, der ».lchsulfollicrt in

  rot\-ioletteli "Ciilleil auf Wolle nicht. Die l:igeii-

  s" Aiafen des Farbstoltcs sind sehr gut.

  3. Durch \'ersclitlielzeli des flach l@cislticl = 11C1--

  gestellten gellten Z\\-iscll('li1)1-o<lllhtes mit 1-:\mino-

  ?. 6-(lillletlly-11)Clizol und ll:tCllfoilg('ll(le @Lllfolllel-ntlg

  \\-ird eile Farbstoff erhalten, der Wolle in leuchtend

  roten Tiinen von sehr guter Lichtechtheit färbt.

  1 \' erschinllzt 111f111 das Koll(lensatlollsprodukt

  der Formel 11 mit i-:@th vlamino-2-methvll>enzol.

  s entstellt ebenfalls Uill rotur Varbstoti, der älln-

  o

  Hche Eigenschaften \\-ie das iln Beispiel 3 beschFie-

  helie Produkt aufweist.

  5. 1o @c\\-iclitsteile der gellten 1)iclllol-\-cl-ltiii(lulig

  werden init 30 (iewiclltstuilen 1-@\mino-l-;ithoxv-

  benzol j Sttul(len bei 1:o bis t4o verschmolzen,

  und der geltildete Iarbstott \\ ird nach Entfernung

  von ülwrschüssiger _\mino\ crhindung in Sch\\ efcl-

  säure nachsulfoniert. Man erhält ein rotstickiges

  Blau \-on sehr guter Liclitec htheit. Ersetzt nian (las

  t _\mino-@-äthoxvl>cnzol <furch @@-Na lththy-la nein, so

  wird die Nuance noch starker »ach Blauverschollen.

  6. 5 Gewichtsteile gelbes Kondensationsprodukt

  (lIol-mel 11) und 10 (Mchtstehe 1-.\milloownzol-

  2-sulfolisäure werden lxi Agcnm-art \-crn 2o \%um-

  teHen Glykol ; Stunden lwi 1-o bis yo- gerührt.

  Der entstandene Farbstc,tf, eine @risulf@ns;iure,

  \\-ird bei Gegenwirt "»i Salzsäure aus \cähriger

  Lösung ausgesalzen. lir färbt Wolle in röteren

  Tiilien als der in licispiel I beschriebene Farbstoff.

  ;. \irschmilzt nuui io GeAchtsteile des gellten

  Kondeusationsprcxluktcs lnit 2<t Gc\\ iclitsteilc»

  .1-aminodipllen\lüthcr-=-sulfolisaurcm Natrium bei

  Gegenwart voll .1o \-olulnteileli (il@kc>l, so el-li;ilt

  man einen larbstoft. der Wolle i11 \-iolcttcn 'liinrti

  voll sehr guten @al.'icchtllciteli f:irbt.

  Gewichtsteile gelbes Kondelisationsprodukt

  werden mit to Ge\\ ichtsteilen 1)i;ltlittilol;iniiii in

  Gegenwart von 2o \`olumteilen (MA 5 Stunden

  ltei 120 gerührt. l)er IMl-1)stcd \\ ircl imch Ent-

  fernen von Glykol ulid 1)idthailolatuin durch Ein-

  dampfen gewonnen. 1"r färbt Wolle in leuchtend

  roten Tönen.

  cg. 5 Gewichtsteile der gellten Dichlorverbindung

  «-erden mit 20 @c\\-ichtsteilen i-:\tnino-3-chlor-

  bellzol 30 Stt1tlden bei (So \-crrühl-t. 1)ie überschüs-

  sige _\tuinoverbindung wird durch \\älßrige Salz-

  säure entfenit und dcl- gebildete Farbstoff nach-

  stilfotliert. Er färbt Wolle in rot\ ioletten Tiinen

  von guter Lichtechtheit.

  io. io(k\\-ichtstlle des 1Zes<»-cillsulfctl>hthaleins

  der lormel 1 \\erden mit 5o (ieu-iclitsteiln i-.\mill)-

  ?. @-<limeth\-11>enzol bei GegclM al-t voll to Ge\\-icl)ts-

  teilen I'hosltlu»-ox\-clllc>ricl altf 130 erhitzt. 11a11

  rührt so lauge bei dieser Tenlperatur, bis die Farlr

  tiefe nicht mehr zunimmt, und isoliert (1e11 Farlr

  stoft durch Ilei-atisliiseii des Alnins. Durch nach-

  folgende @ulfoliiel-tltlg \\ircl ein Iarltstctfl crfaltcn.

  Ilel" \N",>111 1I1 \ tl>lut1c11 "I`iillt@Ii \ c>11 :C111- gtttcl- \\ aScll-

  llllll .I c llll'ihllll'l1 f@ll-lll.

  1 1. I@c i @lel- l'nl:etzutlg (lc1- @@cll>ell l)ichlorverllin-

  Ilull tllit t--\Illilu>-=-mctllllx\l>cslzlll scheidet :ich

  @Icr ,cl>illlete I@arl>st@>tt itl 1e1- Schlltclzc kristallin

  au:. ird al>gc>attgt. tllit Tctrachlorkohlenstott

  ;tscllc@lt und »a;listtlfl>nicrt. Man erhält einen

  Varl,sto>ti. (leb- Wolle in sehr klaren \-iolettcll "I'otiesl

  f;irl>t. larl>stl>t@c \on ;illtlliclicli Higcnschaften cr-

  h;ilt Inall 1>ci (lcr l'tilsctztttlg tnit t

  I>cnzl>1 I>Ile1- =-.\minl>-@-chlllrllillhent l<ither.

  1=. ; (k\\icllt:tcile d(1- 1)ichl<r\-crl>itl<lullg wUr-

  '

  >bell mit -o t ic« icllt@tcilell x-N@tl>lithlanlin 1>ei 130

  @e@scllul@llzcn. Nach der ühlichetl -\ttfarl>eitung wird

  nachsttlfl>niel-t. Per erhaltene I#arllstoli färllt Wolle

  in \ iollettctl "I"iitlen. (lic :ich durch gute Wascllecht-

  ltcit atlszeicllttutl.

  gell>c l@l»111ensatil» lsl>r<uluht @@-ird in

  13. I )as

  l@l@-k@>1 mit rlctn Natritunsalz der t-.\mino-=-o@@

  1,C11Gi>I-;-(-al-hl)ll;;ull-c 1>ei 130 tttllgesetzt. 1)e1' gt-

  I>illlete Iarl>@tl>11 fiil-llt \\-1>11c ill illariltchlaurlt

  "hiitleli. c1- 1<if.it :ich naclichrowicrcn und liefert scllr

  @@-a:checllte I:irlntngcn. Wird die l"slls(@tztitlg tnit

  clcm Natriumsalz der l-:\mit@o-2-os@llcnzol-3-car-

  1>ons:iurc-;-sulfons:iure thtrchgeführt, so erhält tnatl

  ebenfalls tnarinel>laue Viirl>utigen voll :ehr guter

  Lichtechtheit.

  14. Hei der Unisetzung des gellen @on@lr_nsatients-

  i@1-1111u@acs mit Piperidin hei So his too \;ird eile

  lcttchtcnd roter Farbstoff erhaltest, der als sl>ritl<is-

  licllcr 1_ackfarl>stott verwendet werden kann.

Claims (1)

1. PATENTAXSPnVCtt: Verfahren zur Herstelltnig von 'Iril>hen@-1- tnethanfarllstoften. dadurch gekennzeichnet, dal.l Inan die durch Ersatz der zum Zentralkohlett- stottatom para-stäncligen 1-l@Aroxylgruppen des `ulfopllthaleitls durch austauschfällige _ltonie o(lcl' Gruppen gebildeten Zwischenprodukte mit priln;ircll oder :ckun<üiresl _\nlitlell tunsetzt und slic crhaltclletl Varllstotte gegebenenfalls Stil- follit#rt.