DE843124C

DE843124C - Verfahren zur Herstellung von upferhaltigen Monoazofarbstoffen

Info

Publication number: DE843124C
Application number: DEF1458A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Dr H C Bayer; Albert Dr Schmelzer
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1950-05-20
Filing date: 1950-05-20
Publication date: 1952-07-03

Description

Verfahren zur Herstellung von kupferhaltigen Monoazofarbstoffen Es wurde gefunden, daB man wertvolle kupferhaltige Monoazofarbstoffe erhält, wenn man Monoazofarbstoffe der allgemeinen Formel worin 1 für einen Alkyl-(C, C")-rest oder Chlor steht und der Benzolkern R noch weiter durch nicht wasserlöslich machende Reste substituiert sein kann, in alkalisch-alkoholischer Lösung mit Kupfer abgebenden Mitteln bei erhöhter Temperatur behandelt. In dieser Reaktion wird das in o-Stellung zur Azobrücke stehende Chloratom gegen die Hydroxylgruppe ausgetauscht. Die Umsetzung mit den Kupfer abgebenden Mitteln nimmt man in bekannter Weise in Gegenwart solcher Verbindungen vor, die die Kupfer abgebenden Mittel in alkalischem Medium in Lösung halten.
Man erhält so kupferhaltige Azofarbstoffe, die in Wasser unlöslich sind, sich aber in allen üblichen organischen Lösungsmitteln, wie Äther, Aceton, Alkohol, Estern, Benzin, Benzol; Toluol usw., mit brauner Farbe lösen. Infolge dieser überraschenden Löslichkeit in den verschiedenartigsten Lösungsmitteln eignen sich die neuen Farbstoffe zur Herstellung von Sprit-, Nitro-, Celluloseester-, Alkydharz-und Transparentlacken. Da sie außerdem in Lackansätzen, die auf Polyisocyanatbasis aufgebaut sind (vgl. »Farben, Lacke, Anstrichstoffeu 2, S. 123 [r948]), löslich sind, können sie auch hierin Verwendung finden. Weiterhin lassen sie sich im Gummidruck verwenden wie auch zur Anfärbung von Kunststoffen, die sich in Benzol, Alkohol, Estern oder Ketonen lösen, sowie von Kunstseidepräparationen, Möbelbeizen, Wachsen, Fetten, Ölen und Benzin. Die mit den neuen kupferhaltigen Farbstoffen erzielten Färbungen zeichnen sich durch eine sehr gute Lichtechtheit aus. Beispiel i 54 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffes, der durch Kuppeln von diazotiertem 3, 4, 6-Trichlor-i-aminobenzol mit 4-tert.-Butyl-i-oxybenzol erhalten wird, werden mit 42o Gewichtsteilen Alkohol und 3o Gewichtsteilen 4o°/oiger Natronlauge angerührt, wobei sich der Farbstoff zum größten Teil löst. Der Mischung wird eine Lösung von 53 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 225 Gewichtsteilen Wasser, der 75 Gewichtsteile Glycerin und dann 225 Gewichtsteile etwa 4o°/oiger Natronlauge zugesetzt sind, zugegeben, und es werden 5oo Gewichtsteile Wasser nachgesetzt. Das Reaktionsgemisch wird etwa 7 Stunden im Ölbad bei 14o bis 15o° Außentemperatur am Rückflußkühler gerührt. Nach dem Erkalten wird der kupferhaltige Farbstoff abgesaugt, mit Wasser gut nachgewaschen und bei 9o bis ioo° getrocknet. Der erhaltene dunkelgefärbte Farbstoff schmilzt bei 206 bis 2o7°.

Analyse

Gefunden %: C 52,2 O 8,2

H 4,4 Cl 19,2

N 7,2 Cu 7,3

Der feingemahlene Farbstoff ist in Alkohol, Benzol, Estern usw. mit brauner Farbe gut löslich und zeichnet sich, z. B. als Lackfarbstoff angewendet, durch gute Lichtechtheit aus.
Beispiel 2 Ausgehend von 54 Gewichtsteilen des Monoazofarbstoffs aus diazotiertem 2, 4, 6-Trichlor-i-aminobenzol und 4-tert.-Butyl-i-oxybenzol wird nach dem in Beispiel i angegebenen Verfahren ebenfalls ein lichtechter brauner kupferhaltiger Farbstoff vom F. 213 bis 214° erhalten, der z. B. als Lackfarbstoff gut geeignet ist. Beispiel 3 Unter den Reaktionsbedingungen von Beispiel i erhält man aus 58,6 Gewichtsteilen des Monoazofarbstoffs aus diazotiertem 3, 4, 6-Trichlor-i-aminobenzol und 4-(Methylcyclopentyl)-i-oxybenzol ebenfalls einen lichtechten braunen kupferhaltigen Farbstoff vom F. 217 bis 22o°, der sich z. B. zum Färben von Lacken eignet.
Beispiel 4 32,3 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffs aus diazotiertem 2, 5-Dichlor-i-aminobenzol und 4-tert.-Butyli-oxybenzol werden in 140 Gewichtsteilen Alkohol und etwa 2o Gewichtsteilen 4o°/aigef Natronlauge uhter Rühren gelöst. Zu dieser Lösung wird eine Lösung von 15 Gewichtsteilen kristallisiertem Kupfersulfat in 6o Gewichtsteilen Wasser, der 16 Gewichtsteile Weinsäure und dann 3o Gewichtsteile Natronlauge zugesetzt sind, gegeben, und es werden 175 Gewichtsteile Wässer nachgesetzt. Unter Rühren wird das Reaktionsgemisch etwa 7 Stunden unter Rückflußkühlung zum Sieden erhitzt. Nach Erkalten wird der gebildete kupferhaltige Farbstoff abgesaugt und wie üblich aufgearbeitet. Der dunkelgefärbte Farbstoff schmilzt bei 170 bis i75°.

Analyse

Gefunden °/o: C 57,4 Cl 11,2

H 5,2 Cu 7,8

N 8,7 Na 1,9

O c),i

Der Farbstoff besitzt eine gute Löslichkeit in den üblichen organischen Lösungsmitteln. Als Lackfarbstoff angewandt ergibt er braune lichtechte Färbungen.
An Stelle von Weinsäure können auch Glycerin, Milchsäure, Citronensäure u. ä. angewandt werden. Beispiel 5 Ausgehend von 34,3 Gewichtsteilen des Monoazofarbstoffs aus diazotiertem 2, 5-Dichlor-i-aminobenzol und 4-Isooctyl-i-oxybenzol wird nach den Angaben von Beispiel 4 ebenfalls ein brauner kupferhaltiger Farbstoff erhalten, der bei 153 bis 156° schmilzt und sich gut als lichtechter Lackfarbstoff eignet.
Beispiel 6 30,2 Gewichtsteile des Monoazofarbstoffs aus diazotiertem 2, 4-Dichlor-i-aminobenzol und 4-Chlor-i-oxybenzol werden wie in Beispiel 4 in den kupferhaltigen Farbstoff übergeführt. Der erhaltene Farbstoff ist ein dunkelgefärbtes Pulver vom F. g6°. Er ist gut als brauner lichtechter Lackfarbstoff geeignet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung kupferhaltiger Monoazofarbstoffe, dadurch gekennzeichnet, daß man Monoazofarbstoffe der Formel worin X für einen Alkyl-(C,- Cr)-rest oder Chlor steht und der Benzolkern R noch weiter durch nicht wasserlöslich machende Reste substituiert sein kann, in alkalisch-alkoholischer Lösung mit Kupfer abgebenden Mitteln bei erhöhter Temperatur unter Zusatz solcher Verbindungen behandelt, die in alkalischem Medium die Kupfer abgebenden Mittel in Lösung zu halten vermögen.