DE812251C - Verfahren zur Herstellung von Alkalicyanaten - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Alkalicyanaten Es ist bekannt, Alkalicyanate in der Weise herzustellen, daß man Gemische aus Harnstoff und Alkalicarbonaten oder anderen basischen oder basisch wirkenden Alkaliverbindungen, wie Natriumhydrid oder Natriumamid, erhitzt. Hierzu sind im allgemeinen Temperaturen von etwa 14o° und darüber, also oberhalb des Schmelzpunktes des Harnstoffs, erforderlich. Die Ausbeuten betragen bis zu etwa 8o bis 9o %; sie lassen sich in Einzelfällen, z. B. bei Kaliumcarbonat, durch Schmelzen des gesamten Gemischs bei Temperaturen oberhalb 400° noch steigern.
• Es wurde nun gefunden, daß man ohne Anwendung von Schmelztemperaturen vorzügliche Ausbeuten an Alkalicyanaten erhält, wenn man Alkalialkoholat in Lösung auf Harnstoff einwirken läßt. Beispielsweise setzt sich Alkalimethylat in heißer methylalkoholischer Lösung mit Harnstoff, der sich in dem Methylalkohol löst, nach der Gleichung CH3 - ONa+CO(NH2)2=NaOCN +CH30H+.NH3 zu Natriumcyanat um. Die Reaktion findet in der Wärme unter lebhafter Ammoniakentwicklung statt. Beim Arbeiten oberhalb des Siedepunktes des Methylalkohols führt man die Reaktion im geschlossenen Gefäß durch. Die in etwa äquivalenter Menge angewandten Reaktionsteilnehmer setzen sich dabei praktisch vollständig zu Cyanat um, während bei der bekannten Umsetzung der festen Reaktionsteilnehmer bei Schmelztemperaturen ein Überschuß an Harnstoff angewendet werden muß.
• Das bei der Umsetzung entbundene Ammoniak kann zur Herstellung des erforderlichen Harnstoffs nutzbar gemacht und der Methylalkohol kann erneut dem gleichen Zweck zugeführt werden.
• Beispiel Eine etwa 3o°/oige Lösung von 54 Teilen (Gewichtsteilen) Natriummethylat in absolutem Methylalkohol wird mit 6o Teilen gut getrockneten Harnstoff versetzt. Unter Rühren wird diese bis zum Sieden erhitzt, wobei sich der Harnstoff löst und bereits bei 88 bis 9o° eine lebhafte Umsetzung zu Cyanat unter gleichzeitiger Ammoniakentwicklung stattfindet. Nachdem der gesamte Methylalkohol abdestilliert ist, wird noch 2 bis 3 Stunden lang auf 12o° erhitzt. Man erhält, wenn Feuchtigkeit sorgfältig ferngehalten wird, ein Natriumcyanat, das nur etwa o,5 bis 1,5 % Natriumcarbonat enthält.
• N1an kann auch so verfahren, daß man die methylalkoholische Lösung von Natriummethylat und Harnstoff am Rückflußkühler unter Druck auf 1o5° erhitzt und das sich entwickelnde Ammoniak oberhalb des Kühlers über ein Entspannungsventil abführt. Das auf diese Weise gewonnene, ebenfalls carbonatarme Natriumcyanat ist besonders feinteilig und reaktionsfreudig. Man kann die erhaltene Aufschlämmung des Natriumcyanats in Methylalkohol ohne weiteres für Umsetzungen des Cyanats verwenden, oder man trennt das Cyanat vom Methylalkohol ab und trocknet es bei mäßig erhöhter Temperatur.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Alkalicyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkalialkoholat in Lösung auf Harnstoff einwirken lä$t.