DE801328C

DE801328C - Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeureesteramiden

Info

Publication number: DE801328C
Application number: DEP3063A
Authority: DE
Inventors: Friedrich Dr Hoelscher
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1946-06-29
Filing date: 1948-10-02
Publication date: 1951-01-04

Description

Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureesteramiden

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>aLlrl'C@LI'ra111-@1C C 1 -11 1. \\l'2111 '.11111 _\II@IP(>illah oder

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(1c2- I;eni@tein:@iure. _\dilliiisiiure oder 1)i1) rol>y1-

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@#lc,llail@ll, .\tilatlol mIei- 1'1-oliatiol, auf der anderen

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eiim -c#rti;>.'ll iiic#<iriftnolelctilaren Alkohol erhält-

liclicii I'@llveaer. die also endständig, auf einer

Seite die Gruppe COOR enthalten, wobei R wie oben eine Methyl-, Äthyl- oder Propylgruppe bedeutet.

Bei der Einwirkung von Ammoniak oder den genannten Aminen wird im wesentlichen nur die niedrigmolekulare Alkoxygruppe R0 in Form des Alkohols ROH abgespalten und durch den Rest des Ammoniaks oder Amins ersetzt. Es ist überraschend, daß die anderen Estergruppen, und zwar sowohl die Gruppen COOR" als auch die in der Atomkette eingebauten Gruppen COO der Polyester, bei der Umsetzung erhalten bleiben.
Die Umsetzung wird z. B. durch Einleiten von Ammoniak oder Amin in die Schmelze oder Lösung des Esters in indifferenten Lösungsmitteln bei erhöhter Temperatur bewirkt; bei Verwendung schwerflüchtiger Amine oder von Diaminen erhitzt man zweckmäßig ein äquivalentes Gemisch von Ester und Amin, gegebenenfalls unter Zusatz eines Verdünnungsmittels, bis der niedrigmolekulare Alkohol abgespalten ist. Die jeweils geeigneten Temperaturen und Umsetzungsbedingungen lassen sich durch Vorversuche leicht ermitteln. Die erhaltenen Erzeugnisse sind ölige oder wachsartige Massen, die sich für viele technische Zwecke, z. B. als `'Weichmacher für Kunststoffe, verwenden lassen.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. Beispiel i 598 Teile (= 2,2 Mol) des gemischten Esters der Adipinsäure mit Methanol und 2-Äthvlhexanol werden in einem Rührkessel, der mit einem Fraktionieraufsatz mit nachgeschalteten Kühlvorrichtungen versehen ist, mit 128 Teilen (= i,1 Mol) Hexamethvlendiamin versetzt. Man erhitzt das Gemisch bei gewöhnlichem Druck zunächst auf 200° und steigert die Temperatur im Verlauf von i'/4 Stunden allmählich auf 23o°. Dabei destillieren 56,7 Teile Methanol über. Dann vermindert man den Druck auf etwa Zoo bis 200 mm, wobei noch ungefähr i i Teile Methanol abgespalten werden, die sich in Tiefkühlvorrichtungen auffangen lassen. Der Rückstand besteht aus einem Erzeugnis der Formel Er ist nach dem Erkalten ein schwach bräunliches Wachs, das in Kohlenwasserstoffen, Halogenkohlenwasserstoffen, Ketonen, Alkoholen und Estern schwer- bis unlöslich, in Phenol leicht löslich ist; freie Aminogruppen sind darin nicht nachweisbar. Die Ausbeute ist nahezu quantitativ. Beispiel 2 Man setzt in der im Beispiel i beschriebenen Weise 846 Teile (ungefähr 2 Mol) eines durch stufenweise Veresterung von i Mol Adipinsäure mit i 11o1 2-Äthylhexanol, r Mol i # 4-Butandiol, i 11o1 Bernsteinsäure und i Mol Äthanol hergestellten Polyesters bei i2o bis 13o° mit 6o Teilen (= i liol) Äthylendiamin um. Die vollständige Abspaltung der berechneten Menge Äthanol erfordert ungefähr 5'/E Stunden. Man erhält 824 Teile eines schwach braun gefärbten Wachses von ähnlicher Löslichkeit, aber etwas größerer Härte als im Beispiel i.
Beispiel 3 846 Teile (ungefähr 2 Mol) des im Beispiel 2 erwähnten Polyesters werden in der im Beispiel i beschriebenen Weise etwa 4 Stunden lang mit 202 Teilen (= 2 Mol) n-Hexylamin im Stickstoffstrom auf 12o bis 13o° erhitzt. Man erhält 65o Teile eines hochviskosen braunen Öls, das in höhersiedenden Kohlenwasserstoffen, wie Toluol, Yylol oder Tetralin, sowie in siedendem Äthylenchlorid löslich ist.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Carbonsäureesteramiden durch Umsetzen von Estern mit Ammoniak oder primären oder sekundären Mono- oder Diaminen bei erhöhter Temperatur, dadurch gekennzeichnet, daß man als Ester Verbindungen der allgemeinen Formel R-OOC-R'-COO-R" verwendet, wobei R eine niedrigmolekulare Alkylgruppe, R' einen zweiwertigen organischen Rest und R" eine höhermolekulare organische Gruppe bedeutet, die gegebenenfalls in ihrer Atomkette «eitere Gruppen COO enthalten kann.