DE767446C - Verfahren zur Herstellung von Dicyandiamid - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Dicyandiamid Die Herstellung von Dicyandiamid erfolgt meist in der Art, daß Kalkstickstoff mit solchen Säuren, welche unlösliche Kalksalze zu bilden vermögen, umgesetzt wird, wobei durch Kühlen die Temperatur zunächst so niedrig gehalten wird (unter 4o°), daß sich vorwiegend Cyanamid bildet. Dies wird dann erst durch nachträgliches Erhitzen in Dicyandiamid übergeführt. Der Nachteil dieses bekannten Verfahrens besteht darin, daß man infolge derhohen Wärmetönung sehr intensiv kühlen muß oder zu verhältnismäßig lang samem Arbeiten gezwungen ist. Ein weiterer Nachteil ist darin zu sehen, daß vor der Filtration von außen Wärme zugeführt werden muß, um die zur Umsetzung des Cyanamids zu Dicyandiamid nötige Temperatur zu erreichen, und daß die beim nächsten Aufschluß vorgelegte Waschbrühe wieder abgekühlt werden muß.
• Ein weiteres bekanntes Verfahren besteht darin, daß man die gesamte umzusetzende

  Menge halkstielcstofi in Wasser ans;Iilännnt

  und anschließend schiveflig,2 Säure oder

  S O.,-haltige Gaze bis zur schwach alkalischen

  Reaktion einleitet. Das Einleiten kann auch

  bis zur schwach sauren Reaktion fortgesetzt

  und erneut Kalkstickstoff bis zur neutralen

  oder schwach alkalischen Reaktion zugegeben

  werden. Die Temperatur wird so gelialteri,

  daß eine praktisch vollständige Polvnieri-

  sation des Cvanamids in Dici-andiairiid ein-

  tritt !etwa a0-1 i. Es hat sich geze?gt, daß

  durch die anfänglich stark all;alisclieR°alctioli

  eine Verminderung der Ausbeute eintritt.

  Gegeniiber heide-li Verfahren ist noch ein-

  ztiwtirlen, daß sie infolge der verhältnis-

  mäßig niedrigen Reaktionstemperatur nicht

  die Vorlage höher konzentrierter Dicvan-

  diamidliisungeIl gestatten. Hierdurch ist die

  LleZS"Inuttll konzentrierter Endlosungen er-

  Schwert.

  Gemäll vorliegender Erfindung erfolgt nun

  die Herstellung von Dicialidialnid aus Kalk-

  sticlzst#:)ff und Säuren, welche unlösliche Kalk-

  sal7e bilden. bzw. deren Atilivdriden 1I1 alka-

  lisclieni Medium derart, dall Kalkstickstoff

  unter gleichzeitigem Eingehen der sauren

  Is«nipolielite in Wasser bzw. eine cv-anamid-

  oder dicvalidiainidlialtige Lösung nach und

  nach derart eingetragen wird, daß die Tempe-

  ratur bis nahe zunl Siedepunkt ansteigt und

  das Reaktion sgemisch stets alkalisch bleibt.

  :als Säuren bz@v. Säureanlivdride werden

  vorzugstveize gafdrmige Produkte. wie z. B.

  Isohlenzäure oder Sclizvefeldioxvd. benutzt.

  Sie können in verdünnter Form, z. E. in Forin

  von Rauchgas oder Röstgas, angewandt

  werd°Ii.

  Aus den erhältlichen Lösungen kann das

  Dicvandianiid nach Ahfiltrieren der unlös-

  lichen Anteile durch Alik@illlen ili kristallisier-

  ter Form gewonnen werden. Erforderlichen-

  falls können vor dem Auskristallisieren des

  Dicrandiamids noch geringe Reste an ge-

  Iöstein Kallc durch Zusatz entsprechender

  :Mengen an AusiäIlungsinitran, wie Aminon-

  carbonat oder-@niinonoxalat, entfernt werden.

  Die unlöslichen _@ntelle, welche neben Kalli

  und Kalksalzen die übriger. Vertitireinigungen

  Kalkstickstoffs enthalten. koillien finit

  heilIenl Wasser ausgewaschen werden. wobei

  die Wassermenge so bemessen werden kann.

  d41' die erhaltene WaschIauge für einen

  weiteren Ansatz ausreicht.

  Ein besonderer Vorteil der neuen Arbeits-

  tceiz@ l,esteht darin, daß inan diese U"asch-

  Irugt olin; vorherige: Abkühlen beim näch-

  zven Ansatz wieder vorlegen kann. Die vor-

  gelegte Dict-ai_idianiidlösulig kann infolge-

  dessen eine relativ liolie Konzentration haben,

  s_@ dall hierdurch die Erzielttiig konzentrierter

  I:nd1<'@zung-en liegülistigt wird. In dieser

  _%rbeitsweise ist eine besonders wertvolle

  _ltisiülirutigsform der neuen Erfindung zu

  selten.

  Ein weiterer Vorteil des heuen Verfahrens

  besteht darin. daß nian unmittelbar. d. h. ohne

  nachträgliches Erhitzen, eine konzentrierte

  Dicvaildianiidlö-uiig @rliält. @vobei inan bis

  zur Sättigltiig:grenze der heißen Lösung an

  Dicvand:amid gehen kann. X-orteilliaft ist

  fernerhin, daß die Reaktionswirine nicht ver-

  loren"elit. sondern zum _\nheizen der :\uf-

  #chläOnniun- und damit zur @ic@-andiamid-

  bildung @-erwendet wird. Damit wird gleich-

  zeitig Kühlwasser und Wärmeenergie gespart.

  Aucli eine _@1ilcüliltiiig der Waschbrühe ist,

  wie gesagt, ttiiliötig, womit elKiifalls an

  Kühlwasser gespart wird. -Mit den genannten

  Vorteilen ist aullerdein eilte erhebliche

  Leistungssteigerung der Apparatur verbun-

  den. Die _Ausbeuten lie-eli bei oo°lo gegen-

  Über etwa 7 5 °/o bei dein finit S t @.= arbeitenden]

  Verfahren.

  Beispiel I

  In 9 Gewichtsteile einer Lö:ulig. die 6o g

  Dicvandiamid i. L. enthält. worden unter

  Riifren und gleichzeitigem Einleiten von

  Isoltl#ndiotvd nach und nach d Gewichtsteile

  Kalkstickstoff (20°,1o Cvananiidzticl,stoff) ein-

  getragen, so daß die Aufschlämmung ständig

  alkalisch reagierte. Die Temperatur stieg all-

  wählich v011 4,3 auf 'So- an. -Nach Zugabe von

  etwas _bninoncarltoliat wurde filtriert und mit

  9 Teilen heißem Wasser ausgewazchen. Da:

  Filtrat wurde auf ]abgekühlt und da<

  Dievandianiid abfilti-iert. Die .1uzl,eutr an

  Dievaiidiainid betrug @y.S° o.

  Beispiele

  In 9 Gewichtsteile einer Ld#ttiig finit _h g

  Dicvaiidianiid i. L. wurden urfiter Wliren und

  gleichzeitigem Einleiten von Schwefeldioxyd

  allmählich unter Einhaltung der alkalischen

  Reaktion T Gewichtsteile Kalkstickstoff ein-

  getragIn, wobei die Temperatur c-011 38 auf

  ,-e= ansti@:-. Es wurde etwas @mniono@alat

  zugegeben und filtriert. Der Rückstand wurde

  finit 9 Teilen Wasser ausgewazchen. -\tis dem

  Filtrat wurde durch Abkühlen (las Dic_van-

  diainid auskristallisiert. Die Ausbeute an

  Dicvandianiid betrug Q80:0.

  Beispiels

  In @ Teile einer Lösung mit 9o g Dic_van-

  dianiid ini Liter wurden ini Verlauf von

  I1/2 Stunden unter gleichzeitigem Einleiten

  von I Teil Kohlendioxyd mit Hilfe einer

  mechanischen Eintragvorrichtung kontinuier-

  lich 2 Teile gemahlener Kalkstickstoff mit

  :inem Gehalt von etwa 20°'o Cvanlimidstick-

  a@-rff zuge`@el@en, her PN-@@"ert des R@@aktintts_

  gemisches schwankte zwischen 8 und io. Die Temperatur stieg von 55 auf 75° an. Es wurden 2,5 Teile Filtrat mit einem Gehalt von 195 g Dicyandiamid im Liter, und 5 Teile Waschlösung mit einem Gehalt von 98 g Dicyandiamid im Liter erhalten. Die Ausheute betrug demnach 88%. Beispiel q. In 5 Teilt einer Lösung mit 86 g Dicyandiamid im Liter wurden 2 Teile gekörnter Kalkstickstoff mit etwa 2o% Cyanamidstickstoff unter gleichzeitigem Einleiten. von et-,va i Teil Kohlendioxyd portions-#veise im Verlauf von i Stunde, 20 Minuten so. zugegeben, daß das Reaktionsgemisch stets. alkalnsch blieb, (pH = 8 bis i1). Die Temperatur stieg dabei von 52 auf 68° an. Es wurden. 2,5 Teile Filtrat mit einem Gehalt von i86 g Dicyandiamid im Liter und 5 -Teile Waschlösung mit 9o g Dicyandiamid im Liter erhalten, ,voraus sich eine Ausbeute von 82,5% errechnet.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Dicyandiamid aus Kalkstickstoff und, Säuren, welche unlösliche. Kalksalze bilden, hzw. dle;mn Anhydriden in alkalischem Medium, dadurch gekennzeichnet, daß Kalkstickstoff unter gleichzeitigem Eingeben der sauren Komponente in Wasser bzw. eine cyanamid- oder dicyandiamidhaltige Lösung nach und nach derart eingetragen wird, daß die Temperatur bis nahe zum Siedepunkt ansteigt und das Reaktionsnemisch stets alkalisch bleibt.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß eine cyanamid- oder dicyandiamidhaltige Lösung vom vorhergebenden Ansatz ohne zusätzliches Abkühlen vorgelegt wird.