DE844899C - Verfahren zur Herstellung von organischen Thioverbindungen bzw. deren Salzen mit Metallen oder Saeuren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von organischen Thioverbindungen bzw. deren Salzen mit Metallen oder SaeurenInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von organischen Thioverbindungen bzw. deren Salzen mit Metallen oder Säuren
Cystein und andere Sulfhydrylverbindungen, wie z. B. Gluthation, sind bekanntlich in neutralen, schwach sauren oder alkalischen Lösungen nicht beständig, weil sie infolge Autoxydation in die Disulfidformen übergehen, und zwar wächst die Geschwindigkeit der Oxydation mit dem Gehalt an metallischen Verunreinigungen. Nfan hat daher z. B. Cystein aus Cystin durch Reduktion mittels Zimt in salzsaurer Lösung hergestellt und dann das Zinn mit H,S gefällt und abgeschieden. Es wurde nun gefunden, daß man Thioverbin- dungen durch Reduktion von organischen Disulfid- verbindungen, z. 13. #-on Cystin, herstellen kann, wenn man letztere in neutraler, saurer oder alka- lischer Lösung bzw. Stispelision mittels Metallen, wie Calcium, Aluminium, Nlagnesium oder Eisen, - Die glatte Bildung von Metallsalzen des Cysteins, vor allem ihre Beständigkeit in alkalischen Lösungen ist überraschend, da man bisher der Ansicht war, daß metallische Verunreinigungen die Zerstörung des Cysteins bedingen. Die Ausbeuten bei diesem Verfahren sind bei Verwendung von Magnesium oder Aluminium als Reduktionsmittel in aintnonialkalischer oder salzsaurer Lösung, z. 13. Schwefelsäure, fast quantitativ.
- In neutraler Lösung findet eine vollständige Reduktion des Cystins nur bei Verwendung stark basischer Metalle, wie Caleium oder Magnesium, in sauren Lösungen mit 'X1agriesium sehr stürmische, mit Aluminium schnelle, mit Eisen langsame Reduktion des Cystins, statt. Bei Verwendung stärkerer Säurekonzentrationen bilden sich aus den .\,letallsalzen die freien Thioverbindungen, bei hoher Säurekonzentration die sauren Salze.
- Alls den alkalischen Lösungen fallen die Metall-,;alze des Cysteins bei vorsichtigem Ansäuern zunächst ans, und erst auf weiteren Säurezusatz bilden sich unter Abspaltung des Metatles die entsprechenden sauren Salze des Cysteins. So gelingt es, z. B. bei Verwendung von Ascorbinsäure als Neutralisationsmittel das bisher unbekannte ascorbinsaure Salz des Cysteins herzustellen, während mit Salzsäure in glatter Reaktion CysteinchlorhYdrat entsteht.
- Als Säuren können starke oder schwache Säuren, z. B. organische Säuren, wie Zitronensäure, Ameiseiisäure, oder anorgaiiis(fhe Säuren, wie Schwefel-#%-asserstoff selbst, Schwefel- oder Salzsäure, verwendet werden. Das Verfahren ermöglicht also sowohl die Herstellung bisher unbekannter -Metallsalze des CN,steins wie auch die Herstellung bisher gleichfalls unbekannter saurer Salze des Cvsteins mit organischen Säuren. schließlich die 14erstellung, von Cvstein, das sowohl in neutralen wie auch alkalischen Lösungen beständig ist. Die keduktion z. B. des Cystins mit lUetallen in sauren Lösungen ist bekannt. Als solche sind Zink und Zinn vorzugsweise verwendet und diese Metalle nach der Reduktion mit H.S als Sulfide ausgefällt worden. Im vorliegenden Verfahren werden Erdalkalimetalle in Gegenwart von H2 S verwendet, wobei H, S während der Reduktion als Stabilisator wirkt.
- Sofern die -Metallverbindungen der Thioverbin-(lungen nicht als solche isoliert werden. erfolgt die Abscheidung der Thioverbindungen in Gegenwart der -Metalle. die in Lösung bleiben.
- Die Verfahrensprodukte sollen als solche für technische Zwecke oder als Ausgangsprodukte für lfelliiiittel verwendet werden.
Nach dem Abdampfen des Ainnionial-, im Vakuum bleibt das Magnesiumsalz de., C - \-stelii#.; als v,-eißer. amorplier Niederschlag zurück und kann mit Was- ser und Aceton gereinigt und gewaschen %%-erden: er löst sich leicht in Alkali tind kann aus dieser Lösung unter vorsichtigeni Zusatz von Säuren wie- der ausgefällt und dadurch weiter gereinigt NN,cr- den; auf Zusatz %#-eiterer Säuremengen löst sich der Niederschlag tinter 13ildung von Cystein bzw. des Cysteinsalzes der entsprechenden Säure, aus diesen Lösungen kann das Metallsalz des Cysteills durch Alkali nicht wieder gef:illt \%.erden. Bei S P ie 1 2 Cy s tei nc li 1 o rli yd ra t Die nach Beispiel i hergestellte und nicht fil- trierte Lösung des Magneslunisalzes des C\-.steiiis wird auf etwa 1/a des ursprünglichen Volumens eigedampft (Vakuum) und unter 11.S-Ztisatz laii"- sam mit etwa i5o ccin konzentrierter reiner Salz- säure unter Kühlung versetzt; nian läßt über Nacht stehen, filtriert ab tind wäscht den kristal- linen Niederschlag init kalter konzentrierter Salz- sätire, dann mit .'#,cetoil gründlich nach. #\usbetite: 90 bis 120 g C3,steinclil()i-li#-(Ir.it. 1 # e i s 1) i e 1 3 CN-steiiia#,ct)r1)iiiiit ioo ccm der nach Beispiel i hergestellten und filtrierten alkalischen [,(-)sung des NI#igtiesitimsalzes werden mit kristalliner Ascorbinsäure bis zur stark sauren Reaktion versetzt. die Lösun- samt Nieder- schlag kurz auf 4o bis _5o' erhitzt und heiß filtriert. Falls die Kristallisation des Cvsteinascorbinats auch in der Kälte nicht einsetzt (Kälternischung), verdünnt man bei gewöhnlicher Temperatur mit Aceton bis zur beginnenden Trübung und läßt zu- nächst bei gewöhnlicher Temperatur, später bei Kühlung auskristallisieren: auf erneuten Zusatz von Aceton kristallisiereii weitere Mengen des Ascorbinats. Das ascorbinsaure C\-stein (C\-"teliiascorl)iiiat) kristallisiert in weißen.- groJen, . #chtippenartigen, stark glänzenden Kristallen, Durch Umkristalli- sieren aus wäßrigen Lösungen unter Zusatz von Aceton kann es weiter gereinigt \%-erden. Es schmilzt beim Erhitzen nicht: unter beginnender Braunfärbung be i 230- zersetzt cs sich unter \'er- kohlung bei 244'. 4 375 g Cvstiiiclilorli#,(Ii-at werden in 5oo ccm Was- ser gelöst, mit 200 CCIII rCiller koliZelltrierter Salz- säure versetzt und es H.) S stindig in schwa- chein Strom eingeleitet. Unter Rühren \%-erden bei einer Temperatur von et\\a (-)o- 23 9 Alt1111i11111111- pulver nach und nach zugegeben. Nach erfolgter Auflösung des Aluniiiiiiinis wird die 1-(*istiii2" fil- triert. Das Filtrat init 7 111V1, _5 ccin 11.S-Iizllt«-, - Das auf diese Weise ge#-,-oiineiie Cysteinchlorhydrat gibt beständige, saure, neutrale und alkalische U*)sungen.
Claims (2)
- PATENTANSPRÜCIIE: i. Verfahren zur Herstellung von organischen Thioverbindungen bzw. deren Salzen mit Metallen oder Säuren durch Reduktion orgaiiischer Thioverbindungen vom Typus des Cystins mittels Metallen, dadurch gekennzeichnet, (laß man Thioverbindungen mittels Metallen, z. l'). Calcitim, Aluminium, 'Magnesitiiii oder f.isen, in neutralen, sauren oder alkalischen Lösungen bzw. Suspensionen in Gegenwart von Schwefelwasserstoff reduziert und gegebenenfalls die gebildeten Nietallsalze der Thioverbindungen unter H.S-Zusatz mit Säuren zersetzt und die freien Thioverbindungen nach an sich bekanntem \-erfahren durch Ausfällen mit geeigneten Lösungsmitteln, z. B. Alkohol oder Aceton, oder aber durch Ein- dampfen abscheidet.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekzentizeichnet, daß man die Lösungen Suspensionen der gebildeten Metallsalze unter H,S-Zusatz bis zur stark sauren Reaktion mit Sauren versetzt und die sich bildenden sauren Salze oder Thioverbindungen bei tiefer Temperatur durch weiteren Säurezusatz und/oder durch Zusatz eines mit Wasser mischbaren Lösungsmittels, wie Aceton oder Alkohol, ;insfällt oder auskristallisieren läßt.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEW559A DE844899C (de) | 1949-12-06 | 1949-12-06 | Verfahren zur Herstellung von organischen Thioverbindungen bzw. deren Salzen mit Metallen oder Saeuren |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEW559A DE844899C (de) | 1949-12-06 | 1949-12-06 | Verfahren zur Herstellung von organischen Thioverbindungen bzw. deren Salzen mit Metallen oder Saeuren |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE844899C true DE844899C (de) | 1952-07-24 |
Family
ID=7590867
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEW559A Expired DE844899C (de) | 1949-12-06 | 1949-12-06 | Verfahren zur Herstellung von organischen Thioverbindungen bzw. deren Salzen mit Metallen oder Saeuren |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE844899C (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2651129A1 (fr) * | 1989-08-31 | 1991-03-01 | Bfb Etud Rech Eperimentales | Nouveaux derives de cysteine; compositions pharmaceutiques ou cosmetiques en contenant. |
-
1949
- 1949-12-06 DE DEW559A patent/DE844899C/de not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2651129A1 (fr) * | 1989-08-31 | 1991-03-01 | Bfb Etud Rech Eperimentales | Nouveaux derives de cysteine; compositions pharmaceutiques ou cosmetiques en contenant. |
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