DE765511C - Verfahren zur Herstellung eisenhaltiger Kohlenoxydhydrierungs-katalysatoren - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung eisenhaltiger Kohlenoxydhydrierungskatalysetoren Bei der Herstellung von Eisenfällungskatalysatoren ergeben sich besonders aktive Kontakte, wenn die Eisensalze und Begleitmetalle mit möglichst starken Alkalien, vornehmlich mit Kalilauge, niedergeschlagen werden. Da aus wirtschaftlichen Gründen eine ausschließliche Fällung mit Kalilauge nicht in Frage kommt, hat man derartige Kontakte mit Soda, Natronlauge oder Ammoniak gefällt und nach der trocknung mit Kalilauge imprägniert.
• Diese Arbeitsweise fand vornehmlich bei der Herstellung von Eisenkontakten Anwendung, die die ohne Zusatz eines Trägerstoffes, wie z. B.
• Kieselgur, zubereitet wurden. Bei trägerhaltigen Eisenkatalysatoren hat man in dieser Weise bisher nur gearbeitet, wenn größere Mengen Kupfer anwesend waren.
• Es wurde gefunden, daß man besonders hochwertige und beständige Eisenkontakte erhält, wenn man die mit reichlichen Mengen von Trägerstoffen, insbesondere Kieselgur, vermischten Salzlösungen heiß mit einer etwa 10%igen Natronlauge oder einer entsprechenden Sodalösung fällt und die Kontaktmasse unter Venvendung von Kalilauge mit etwa 2 bis 5 % Kaliumhydroxyd tränkt, wobei der KOH-Gehalt auf den vorhandenen Fe-Inhalt berechnet ist.
• Derart hergestellte Eisenkatalysatoren liefern bei verminderter Arbeitstemperatur und schon bei atmosphärischem Druck über wesentlich längere Zeiträume erheblich höhere Syntheseausbeuten als die bisher bekannten Fe-Kontakte.
• Ausführungsbeispiel Man erhitzte 640 ccm einer Io,3°/OigenNatronlauge zum Sieden, rührte in die kochende Lauge 25 g Kieselgur ein und hielt die ttischung 1 Minute lang auf Siedetemperatur. Gleichzeitig wurden 600 ccm einer Salzlösung erhitzt, die neben 25 g Eisen noch 0,5 bis I,5 g Kupfer und 2 bis 5 g Calciumoxyd bzw. Magnesiumoxyd bzw. Manganoxyd in Form der Nitrate enthielt.
• Die kochende Salzlösung wurde in die mit Kieselgur versetzte heiße Natronlauge unter ständigem lebhaftem Rühren eingegossen. Der entstehende Niederschlag wurde abgesaugt und mit 1200 ccm heißem Wasser ausgewaschen.
• Vor dem Trocknen vermischte man den ausgewaschenen Niederschlag mit 5 bis 20 cem einer etwa 10%igen Kalilauge. Auf diese Weise ergaben sich Kontakte, die 2 bis 5% KOH enthielten (berechnet auf ihren Eisengehalt).
• Ähnliche Kontakte stellte man derart her, daß zur Fällung an Stelle von Natronlauge Kalilauge Verwendung fand, wobei die abschließende Tränkung mit Kalilauge unterblieb. Auf diese Weise ergab sich eine Reihe von Kontakten, die in gleicher Weise zur Kohlenoxydhydrierung benutzt wurden.
• Hierbei erhielt man folgende Ergebnisse: I. Angewandte Kontaktmenge ... 40 ccm 2. Gasbeaufschlagung ........... 41 Wassergas/Std./ 40 ccm Kontakt 3. Synthesetemperatur ...... 245° 4. Synthesedruck... I ata 5. Kontaktvorbehandlung .. Wasserstoffreduktion bei 300' 6. Ausbeute an flüssigen Produkten ccmlcbm Wassergas:

  Kontakt-

  zusammensetzung

  100 Fe + 2 Cu 100 Fe + 5 Cu

  + 10 Mn + 10 Mg O

  + 120 Kiesel- + 75 Kiesel-

  gur gur

  Fällung ohne

  Imprägnierung:

  KOH ............. 49 43

  NaOH ............ 53 43

  Fällung mit

  Imprägnierung:

  NaOH + 2 % KOH - 75

  NaOH + 3 % KOH 72 96

  NaOH + 5 % KOH 82 105

  Besonders bemerkenswert ist die Tatsache, daß die neuen Eisenkontakte bereits bei gewöhnlichem Atmosphärendruck erfolgreich zur Synthese benutzt werden können. Im allgemeinen sind Eisenkontakte nur für eine Überdrucksynthese geeignet, da sie einen Gasdruck von etwa 5 bis 20 atü erfordern. Die Umstellung von Kobaltkontaktsyntheseöfen, die bei gewöhnlichem Atmosphärendruck arbeiten, auf Eisenkontakte ist des in Frage kommenden Druckunterschiedes wegen meist nicht ohne weiteres möglich.
• Man hat Eisenkontakte zwar auch bereits bei gewöhnlichem Druck betrieben. Die Ausbeuten an flüssigen Produkten lagen in diesem Fall jedoch so tief, daß ein wirtschaftlicher Synthesebetrieb nicht erreichbar war. Demgegenüber liefern erfindungsgemäß zubereitete Eisenkontakte schon bei gewöhnlichem Atmosphärendruck Ausbeuten, die I00 g flüssige Produkte pro Kubikmeter Wassergas erreichen und überschreiten.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eisenhaltiger Kohlenoxydhydrierungskatalysatoren. die größere Mengen von Trägersubstanzen, insbesondere von Kieselgur, enthalten, mit Alkalien geringer Stärke ausgefällt und mit Alkalien größerer Stärke imprägniert werden, dadurch gekennzeichnet, daß die Kontakte aus heißen Lösungen mit einer etwa 10%igen Natronlauge oder Sodalösung gefällt und bis zu einem Gehalt von etwa 2 bis 5 °1O Alkali, berechnet auf den Eisengehalt, mit Kalilauge getränkt werden.

   Zur Abgrenzung des Erfindungsgegenstands vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: Französische Patentschriften Nr. 643 784, 660 133, 841 043; Journal of the Soc. of Chemical Industry Japan, Bd. 42 (I939), 5. 107B bis IogB.