DE855561C

DE855561C - Verfahren zur Herstellung cyclischer Imine bzw. ihrer Salze

Info

Publication number: DE855561C
Application number: DEB6586D
Authority: DE
Inventors: Hugo Dr Kroeper
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1941-09-27
Filing date: 1941-09-27
Publication date: 1952-11-13

Description

Verfahren zur Herstellung cyclischer Imine bzw. ihrer Salze Es wurde gefunden, daB man cyclische Imine bzw. deren Salze erhält, wenn man y- oder b-Halogenfettsäurenitrilekatalytisch hydriert. Aus den erhaltenen halogenwasserstoffsauren Salzen können gewünschtenfalls die Basen in Freiheit gesetzt werden.
Als Halogenfettsäurenitrile sind z. B. geeignet das b-Chlor- oder -Bromvaleriansäurenitril, das b-Chlorcapronsäurenitril, das b-Chlor-a-methylcapronsäurenitril und andere, beispielsweise durch Umsetzung von i liol eines 2, b-Dihalogenalkans mit i blol eines Alkali- oder Erdalkalicyanids erhältliche Halogencyanalkyle. Diese Halogenfettsäurenitrile liefern bei der katalytischen Reduktion Basen der Piperidinrei'he bzw. deren halogenwasserstoffsaure Salze. y-Halogenfettsäurenitrile, z. B. das y-Chlorvaleriansäurenitril, liefern Basen .der Pyrrolidinreihe bzw. deren Salze: Für die Hydrierung sind die üblichen Katalysatoren, vorzugsweise Metalle der B. Gruppe des Periodischen Systems, brauchbar. Der Katalysator kann auf Trägern, wie Kieselgur, Kieselgel, Tonscherben oder Kohle, niedergeschlagen sein und die üblichen Aktivatoren, z. B. Chromoxyd, enthalten. Man kann die Hydrierung in einem Lösungs- oder Verdünnungsmittel, wie Wasser, Methanol oder Tetrahydrofuran, gewünschtenfalls auch kontinuierlich, z. B. nach dem Rieselverfahren, ausführen. Die günstigsten Reaktionstemperaturen liegen zwischen etwa 5o und 25o°.
Man erhält bei dem Verfahren in sehr guter Ausbeute die halogenwasserstoffsauren Salze der cyclischen Imine, aus denen man die Imine selbst in an sich bekannter Weise, z. B. durch Zugabe starker Alkalilaugenoder durch Zersetzung mit Ammoniakgas, in Freiheit setzen kann.
Die erhaltenen Basen bzw. ihre Salze sind wertvolle Zwischenprodukte.
Die in den folgenden Beispielen angegebenen Teile sind Gewichtsteile.
Beispiel i 12o Teile d-Chlorvaleriansäurenitril werden mit ioo Teilen Methanol, 2o Teilen einer 5o%igen Paste eines durch Zersetzen einer Kobalt-Aluminium-Legierung mit verdünnter Alkalilauge gewonnenen Kobaltkatalysators und 2o Teilen Ammoniak in einem eisernen DruokgefäB unter ioo Atm. Wasserstoffdruck auf 70° erhitzt. Die anfangs rasche Wasserstoffaufnahme ist nach 6 Stunden beendet.
Der Austrag besteht aus fast reinem salzsaurem Piperidin. Durch Zersetzen mit konzentrierter Kalilauge und Ausäthern erhält man reines Piperidin vom Siedepunkt io6 bis io8° neben geringen Mengen sekundären Basen.
Beispiel 2 Man arbeitet wie im Beispiel i, verwendet jedoch an Stelle von Methanol Wasser als Verdünnungsmittel. Die Reaktion verläuft in gleicher Weise wie im Beispiel i. Man erhält ebenfalls in guter Ausbeute reines salzsaures Piperidin neben geringen Mengen von Salzen sekundärer Basen.
Beispiel 3 Man arbeitet wie im Beispiel i, verwendet aber einen aus einer Nickel-Aluminium-Legierung hergestellten Katalysator. Man erhält ebenfalls in guter Ausbeute reines salzsaures Piperidin neben geringen Mengen von Salzen sekundärer Basen.
Beispiel Man läBt auf ein. Gemisch von 4o Teilen i-Cyan-3-brompropan, 4o Teilen Methanol und io Teilen Raney-Kobalt bei 12o° io Stunden- lang Wasserstoff von 2ooAtm. Druck einwirken. Das Reaktionsgemisch wird dann filtriert. Beim Eindampfen des Filtrats erhält man ein Gemisch von salzsauren Salzen, aus denen man durch Zugabe überschüssiger Alkalilauge, Wasserdampfdestillation und, Sättigen des Destillats mit Kaliumcarbonat ein 01 gewinnt, das bei der fraktionierten Destillation etwa 2o Teile reines Pyrrolidin ergibt.
Setzt man bei der Hydrierung in üblicher Weise etwa 5 Teile flüssiges Ammoniak hinzu, so läßt sich die Ausbeute an Pyrroli-din noch etwas steigern.
Beispiel 5 Ein Gemisch von 25 Teilen 8-Chlorvaleriansäurenitril und 5o Teilen Methanol wird nach Zugabe von 2,5 Teilen eines Palladium-Tierkohlekatalysators, enthaltend 5% Palladium, io Stunden bei 70° mit Waserstoff von Zoo Atm. behandelt. Das Reaktionsgemisch wird abfiltriert. Beim Eindampfen des Filtrats erhält man in guter Ausbeute ein Gemisch von chlorwasserstoffsauren Salzen, das hauptsächlich aus salzsaurem Piperidin besteht. Der Katalysator kann wieder verwendet werden.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von cyclischen Iminen bzw. deren Salzen, dadurch gekennzeichnet, daB man y- oder b-Halogenfettsäurenitrile katalytisch hydriert und aus den erhaltenen !halogenwasserstoffsauren Salzen gewünschtenfalls die Basen in an sich bekannter Weise in Freiheit setzt.