DE1068719B - Verfahren zur Herstellung von Pentamethylendiamin und Piperidin - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von Pentamethylendiamin und PiperidinInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von Pentamethylendiamin und Piperidin Es ist bekannt, Pentamethylendiamin herzustellen durch Aminierung von 1,5-Dichlorpentan in Gegenwart von Kupferkatalysatoren, durch katalytische Hydrierung von Glutarsäuredinitril in alkoholischen Lösungsmitteln, - durch Einwirkung von Wasserstoff und Ammoniak bzw.
- Aminen auf Äthernitrile, durch katalytische Hydrierung von 1-Cyan-butadien-(1,3) in flüssigem Ammoniak und Tetrahydrofuran als Lösungsmittel oder durch Einwirkung von Natriumazid auf Cyclohexanon über die 5-Aminopentancarbonsäure, wobei teilweise auch Piperidinbildung eintritt. Es ist ferner bekannt, aus 1 ,4Die chlorbutan durch partielle Nitrilierung, Umsetzung mit Diäthylamin und anschließende katalytische Hydrierung N,N-Diäthyl-pentamethylendiamin herzustellen.
- Es wurde nun gefunden, daß man Pentamethylendiamin und Piperidin so herstellen kann, daß man b-Aminovaleronitril in Gegenwart von Ammoniak bei einer Temperatur von 70 bis 2000 C unter erhöhtem Druck mit Wasserstoff behandelt. Hierbei entstehen in wechselnden Mengen Pentamethylendiamin und Piperidin, wobei das Mengenverhältnis von den Arbeitsbedingungen abhängt. Das Verfahren soll in Abwesenheit von Lösungsmitteln und in Abwesenheit von Wasser durchgeführt werden.
- Als Katalysator können die üblichen Hydrierungskatalysatoren verwendet werden, z. B. Palladium in feinverteilter Form. Als besonders gut geeignet haben sich Raney-Nickel oder Raney-Kobalt erwiesen.
- Die bei der Hydrierung anzuwendenden Drücke können sich innerhalb weiter Grenzen bewegen. Um einen schnellen Reaktionsverlauf zu sichern, empfiehlt es sich, bei Drücken über 70 at, z. B. bei 200 bis 400 at, zu arbeiten.
- Die Gegenwart von freiem Ammoniak verhindert die Entstehung von Nebenprodukten. Es empfiehlt sich, dafür zu sorgen, daß je Mol b-Aminovaleronitril mindestens 1 Mol Ammoniak zugegen ist.
- Die Hydrierdauer beträgt vorteilhaft 1 bis 3 Stunden.
- Sie hängt in gewissem Maße von dem angewendeten Druck und der angewendeten Temperatur ab. Im allgemeinen steigt bei längerer Hydrierdauer die Ausbeute an Piperidin auf Kosten der Ausbeute an Pentamethylendiamin.
- Durch Änderung der Versuchsbedingungen kann man das Mengenverhältnis der entstehenden Endprodukte beeinflussen. Es wurde gefunden, daß bei Erhöhung der Temperatur und/oder des Druckes die Bildung von Piperidin gefördert wird, bei niederen Temperaturen und/oder Drücken entsteht vorwiegend Pentamethylendiamin.
- Beispiel 1 98 Gewichtsteile 8-Aminovaleronitril werden in Gegenwart von 50 Gewichtsteilen flüssigem Ammoniak und 40 Gewichtsteilen Raney-Kobalt bei 90 bis 101"C 60 Minuten lang bei einem Wasserstoffdruck von 160 bis 180 at hydriert. Das Umsetzungsgemisch wird nach Abtreiben des überschüssigen Ammoniaks und nach Abtrennen von dem Katalysator unter vermindertem Druck destilliert.
- Hierbei erhält man 86,7 Gewichtsteile Pentamethylendiamin und 8,1 Gewichtsteile Piperidin.
- Beispiel 2 98 Gewichtsteile 8-Aminovaleronitril werden in Gegenwart von 100 Volumteilen Methanol, 50 Volumteilen Ammoniak und 40 Gewichtsteilen Raney-Kobalt bei 75 bis 90"C und 230 bis 250 at 55 Minuten mit Wasserstoff hydriert. Bei der Aufarbeitung des Umsetzungsgemisches erhält man 80,9 Gewichtsteile Pentamethylendiamin und 8,1 Gewichtsteile Piperidin.
- Beispiel 3 98 Gewichtsteile 8-Aminovaleronitril werden mit 100 Volumteilen Ammoniak und 40 Gewichtsteilen Raney-Nickel bei 150 at und 148 bis 150" G 190 Minuten lang mit Wasserstoff hydriert. Man erhält 28,3 Gewichtsteile Pentamethylendiamin und 41,5 Gewichtsteile Piperidin.
- PATENTANSPRtSCIIE 1. Verfahren zur Herstellung von Pentamethylendiamin und Piperidin, dadurch gekennzeichnet, daß man o-Aminovaleronitril in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators und von mindestens 1 Mol Ammoniak und in Abwesenheit von Lösungsmitteln oder Wasser bei 70 bis 200"C unter erhöhtem Druck mit Wasserstoff behandelt.
Claims (1)
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man als Hydrierungskatalysator Raney-Nickel oder Raney-Kobalt verwendet.3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem Druck von mehr als 70 at arbeitet.4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man 1 bis 3 Stunden lang hydriert.5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man zur Erhöhung der Ausbeute an Piperidin höhere Temperaturen und/oder Drücke, zur Erhöhung der Ausbeute an Pentamethylendiamin niedere Temperaturen und/oder Drücke anwendet.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1068719B true DE1068719B (de) | 1959-11-12 |
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ID=594007
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (1)
| Country | Link |
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| DE (1) | DE1068719B (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3728353A (en) * | 1969-07-11 | 1973-04-17 | Stamicarbon | Preparation of c-substituted piperidine |
| US5567855A (en) * | 1994-04-21 | 1996-10-22 | Ligand Pharmaceuticals Incorporated | Methods for stereospecific synthesis of polyene aldehydes |
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- DE DENDAT1068719D patent/DE1068719B/de active Pending
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