DE574137C - Verfahren zur Darstellung von Piperidin und seinen Abkoemmlingen - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von Piperidin und seinen AbkoemmlingenInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von Piperidin und seinen Abkömmlingen Eine katalytische Reduktion von Pyridin zu Piperidin mit Wasserstoff in Gegenwart von Nickel als Katalysator ist verschiedentlich versucht worden, ohne zu einem Ergebnis zu führen. S a b a t i e r und M a i 1 h e (vgl. Comptes rendues Band 144, S. 784) stellten bei ihren Versuchen eine Aufspaltung des Pyridinringes fest; ebenso scheiterte die Anwendung hoher Drücke nach S a b a t i e r und Senderens sowie Ipatiew (vgl. Berichte der Deutschen chem. Gesellschaft 57 [192.a.] S. 15o). Eine Erklärung des ungünstigen Verlaufs der Reduktion sah S ab a t i e r (vgl. Berichte der Deutschen chem. Gesellschaft 44 [19i1] S. 1984) in der leichten Dehydrogenisation des Piperidins. Bei Anwendung von Edelmetallkatalysatoren nach S k i t a (vgl. Berichte der Deutschen chem. Gesellschaft 49 [igi6] S. 1597) und Z e -1 i n s k y (Berichte der Deutschen chem. Gesellschaft 57 t19241 S. i 5o) erfolgt zwar die Hydrierung quantitativ, aber die Verfahren sind für die Technik zu teuer und technisch schwer durchführbar.
- Es ist nun gefunden worden, daB man überraschenderweise im Gegensatz zu den oben angeführten Ergebnissen die Hydrierung von Pyridin und seinen Abkömmlingen, wie Homologen oder Substitutionsprodukten, zu Piperidin und den entsprechenden Derivaten mit fast quantitativer Ausbeute mit Nickel oder Nickel unter Zusatz von Eisen, .Kobalt oder Kupfer unter Druck ausführen kann, wenn man Katalysatoren verwendet, die durch Reduktion der bei erhöhter Temperatur durch langsames Ausfällen in feinstkristallinischer Form auf einen Träger niedergeschlagenen Metallverbindungen bei Temperaturen über 4oo° hergestellt sind. Beispiele i. 5oo Gewichtsteile Pyridin werden im Autoklaven bei einer Temperatur von 13o bis i8o° und unter einem Druck von 4o bis 6o Atm. mit 3o Gewichtsteilen Nickelkatalysator, der nach folgender Vorschrift hergestellt ist, hydriert: 29o g Nickelnitrat werden in 2 1 Wasser gelöst; das Nickel wird in Gegenwart von ioo g eines Trägers, wie Bimsstein oder Kieselsäure, bei 8o° mit der äquivalenten Menge n-Sodalösung langsam als Carbonat gefällt. Die Reduktion des getrockneten Carbonats erfolgt im Wasserstoffstrom bei Temperaturen, welche die Überführung in das Metall ermöglichen und die im allgemeinen über 4o0° liegen. Nach 3 Stunden ist die Wasserstoffaufnahme beendet. Man trennt vom Katalysator durch Dekantieren und fraktioniert das Piperidin.
- 2. 242 Gewichtsteile 2=Methyl-5-äthylpyridin werden mit 2o Gewichtsteilen eines Katalysators, der aus 9o °1" Nickel und io °1o Kohalt besteht und der wie in Beispiel i hergestellt ist, im Autoklav en bei 18o bis 2oo° unter 3o bis 5o Atm. Wasserstoffdruck hydriert. Die Reduktion ist nach 2 Stunden beendet. Nach Trennung vom Katalysator durch Dekantieren und Reinigung durch Fraktionieren erhält man das 2-Methyl-5-äthylpiperidin.
- 3. Zoo Gewichtsteile 2, 6-Dimethylpvridin-3-carbonsäuremethylester werden in 5oo ccm Dekahydronaphthalin gelöst und mit 2o Ge-#-vichtsteilen eines Nickelkatalysators, dem bei der wie im Beispiel i erfolgenden Herstellung nach der Carbonatfällung io °!" Wolframoxyd zugesetzt sind, im Autoklaven bei i2o bis 1500 unter 3o bis 5o Atm. Wasserstoffdruck hydriert. Nach 212 Stunden ist die Wasserstoffaufnahme beendet. Die Dekahy<lronaphthalinlösung wird durch Absaugen vom Katalysator getrennt und mit verdünnter Salzsäure ausgeschüttelt. Durch überschüssiges Kaliumcarbonat fällt aus der salzsauren Lösung der Hexahydro-2,6-Dimethylpyridin-3-carbonsäuremethylester ölig aus. Er wird in Äther aufgenommen, mit Kaliumcarbonat getrocknet und nach dem Abdestillieren des Äthers durch Fraktionieren im Vakuum gereinigt. Man erhält ihn so in ,einer Ausbeute von &a °/" vom Siedepunkt 72 bis 77° unter 5 mm Druck. -q.. 13o Gewichtsteile Dihydro-2, 6-dimethvlpyridin-3, 5-carbonsäurediäthylester werden in goo ccm Dekahydronaphthalin mit io Gewichtsteilen Nickelkatalysator wie in Beispiel i hergestellt, bei i2o bis i5o° unter 3o bis 5o Atm. Druck hydriert. Die Reduktion ist nach r Stunde beendet. Die Aufarbeitung erfolgt wie in Beispiel 3. Die Ausbeute an Hexahydrodicarbonsäureester, der unter einem Druck von 7 mm bei 144 bis 15q.° übergeht, beträgt 70 °/o.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Piperidin und seinen Abkömmlingen, darin bestehend, daß man Pyridin oder seine Abkömmlinge in Gegenwart von reinen oder gemischten Nickelkatalysatoren, die durch Reduktion der durch langsames Ausfällen bei erhöhter Temperatur in feinstkristallinischer Form auf einen Träger niedergeschlagenen Metallverbindungen bei Temperaturen über 4oo° hergestellt sind, mit Wasserstoff unter Druck bei höherer Temperatur behandelt.
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| DEF59568D DE574137C (de) | 1925-08-12 | 1925-08-12 | Verfahren zur Darstellung von Piperidin und seinen Abkoemmlingen |
Applications Claiming Priority (1)
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| DEF59568D DE574137C (de) | 1925-08-12 | 1925-08-12 | Verfahren zur Darstellung von Piperidin und seinen Abkoemmlingen |
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| DEF59568D Expired DE574137C (de) | 1925-08-12 | 1925-08-12 | Verfahren zur Darstellung von Piperidin und seinen Abkoemmlingen |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| EP0219934A1 (de) * | 1985-08-10 | 1987-04-29 | Beecham Group Plc | Verfahren zur Herstellung von Arylpiperidinestern |
-
1925
- 1925-08-12 DE DEF59568D patent/DE574137C/de not_active Expired
Cited By (2)
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| EP0219934A1 (de) * | 1985-08-10 | 1987-04-29 | Beecham Group Plc | Verfahren zur Herstellung von Arylpiperidinestern |
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