DE526477C - Verfahren zur Herstellung von 1íñ3-Butylenglykol durch Hydrierung von Paraldol - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von 1 - 3-Butylenglykol durch Hydrierung von Paraldol Es ist bekannt. Acetaldol durch Behandlung mit Wasserstoff unter Druck in 13-Butylenglykol überzuführen.
• Es wurde nun gefunden, daß auch Paraldol bei der Behandlung mit -%'asserstof unter Druck in Gegenwart der gebräuchlichen Hydrierung skatalysatoren in i # 3-Butylenglykol übergeht. Dies war überraschend, @ da Paraldol physikalisch grundverschieden von Acetaldol ist und sich auch chemisch in vieler Hinsicht anders verhält als Acetaldol. So ist z. B. durch die Arbeiten von B e r g m a n n und Kann, Annalen .138, Seite 28o (192,l), erwiesen, daß Paraldol bei der Acetylierung ein anderes Acetat liefert als Acetaldol, das hierbei in Aldolacetat und Crotonaldehy ddiacetat übergeht (W u r t z , C. r. 74, 1363), wogegen Paraldolacetat ein assoziiertes Cycloaldolacetat ist, das bei der Hydrierung mit -Wasserstoff in Gegenwart von Palladium in ein Dioxanderivat übergeht, wodurch seine cyclische Konstitution enwiesen ist (Berichte 62, 1.173).
• Das aus Paraldol gewonnene i # 3-Buty1englykol ist sehr rein und qualitativ dem aus <%,cetaldol nach Patentschrift 39.1 116 erhältlichen Butylenglykol weit überlegen. Die katalytische Druckhydrierung von Paraldol wird zweckmäßig bei mittleren Temperaturen in Gegenwart von Lösungs- oder `'erdünnungsmitteln (z. B. Wasser`i und mit Hilfe von fein verteiltem Nickel durchgeführt. An Stelle von Nickel kann auch Kupfer oder eine -Mischung der beiden Metalle verwendet werden. Die Katalysatoren werden vorteilhaft auf Trägern, z. B. Bimssteinmehl oder Kieselcar, angewandt. Beispiel t. 5 kg Paraldol werden in 51 Wasser gelöst und unter Zusatz von 50- Nickel, das aus Nickelcarbonat in bekannter -Weise hergestellt und in feinster Verteilung auf Bimssteinmehl aufgetragen ist, in einer Drehtrommel, die zwecks besserer Durchmischung mit Schöpfrührer versehen ist, bei Temperaturen von 3o bis 50° unter 2o bis a5Atm. Wasserstoff hydriert. Sobald die Wasserstoffaufnahme beendet ist, wird vom Nickel abfiltriert und das Produkt durch fraktionierte Destillation in Wasser und Butylenglykol getrennt. Die Ausbeuten an reinem i # 3-Butylenglykol vom Siedepunkt 2o6 bis 207' sind nahezu quantitativ.
• z. Paraldol wird in der gleichen Gewichtsmehge n-Butanol gelöst und mit t bis eines -Mischkatalysators versetzt, der durch Fällen einer Kupfer-Nickelnitratlösung mit Soda auf Kieselgur, Auswaschen zur Entfernung des Salpeters und Reduktion im ZVasserstofistrom bei etwa ;:!o- hergestellt ist. Die Hydrierung geschieht wie in Beispiel i angegeben. Nach beendigterWasserstoltaufnahme wird vom Katalysator abfiltriert und fraktioniert. Das zunächst überdestillierte n-Butanol kann für weitere Ansätze Verwendung finden. Das erhaltene i # 3-Butylenglykol ist direkt siedepunktsrein und seine Ausbeute fast quantitativ.

Claims (1)

1. PATRNTANSPRUCII: Verfahren zur Herstellung von I # 3-Butylenglykol, dadurch gekennzeichnet, daß Paraldol in Gegenwart eines Hydrierungska:talysators mit Wasserstoff unter Druck behandelt wird.