DE750743C

DE750743C - Verfahren zum Entparaffinieren von Teeren, insbesondere Braunkohlenschwelteeren, mit fluessigem Schwefeldioxyd

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Publication number: DE750743C
Application number: DED80784D
Authority: DE
Priority date: 1939-07-04
Filing date: 1939-07-04
Publication date: 1945-01-29

Description

Verfahren zum Entparaffinieren von Teeren, insbesondere Braunkohlenschwelteeren, mit flüssigem Schwefeldioxyd Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zum Entparaffinieren von Teeren, insbesondere Braunkohlenschwelteeren, und zwar von solchem Rohteer oder Rückstandsteer, der weniger als 2o0/, Kreosot enthält, unter' Gewinnung von tiefstockenden Ölen durch Behandlung mit flüssigem Schwefeldioxyd.
Das Entparaffinieren von Ölen, z. B. auch Teerölen, unter Zuhilfenahme von selektiven Lösungsmitteln ist bekannt. Beispielsweise ist vorgeschlagen worden, Teerdestillate mit Pyridin unter stufenweisem Zusatz von Wasser zu behandeln. Ganz abgesehen davon, daß es sich um Destillate handelt, ist die Abscheidung des Paraffins mit Pyridin nicht vollständig, und bei Zufügung von Wasser scheidet sich Öl mit ab, so daß die Abtrennung des Paraffins durch Filtration nicht durchführbar ist. An-anderer Stelle findet sich die Lehre, Rohteere mit Hilfe von Aceton zu entparaffinieren. Aceton hat jedoch ein geringeres Fällungsvermögen für Paraffin als Schwefeldioxyd, so daß sich Bieraus schon der Vorteil der Verwendung von Schwefeldioxyd gegenüber dem Aceton ergibt. Es ist auch ein Verfahren bekannt, bei dem Urteere und seine Destillationsprodukte mit einem Gemisch von Benzolkohlenwasserstoffen und einer niedrigsiedenden Flüssigkeit, wie Äthylalkohol, behandelt werden sollen. Demgegenüber hat das erfindungsgemäße Verfahren den Vorteil, daß die Mitverwendung eines zweiten Lösungsmittels entfällt.

Des weiteren ist vorgeschlagen, Teeröldestillat@ durch Behandlung mit flüssigem Schwefeldioxyd zu entparaffinieren. Das-Teerdestillat wurde, gegebenenfalls nach Entfernung der sauren Bestandteile, mit Schwe-

feldioxyd gemischt und gekühlt. z. B. auf

-.o- ader -I5-. Infolge der Verwendung

des selektiven Lösungsmittels bilden sich bei

dieser tiefen Temperatur ebenso wie bei der

Behandlung voll paraffinhaltigen Mineralölen

Z SS-ei Phasen aus, eine obere Raffinatpliase, in

der das feste Paraffin suspendiert ist, und

eine unt; re Extraktphase, die praktisch paraf-

finfreie Üle zusammen finit der I-Iauptnienge

des L ösiln"sinittels enthält.

Eine Abtrennung von Parafiiii voll den

Ölen, bzw. von Paraffin finit den 1i@iifiilatnlen

vom Extrakt durch Filtrieren ist in Gegen-

wart von flüssigem Schwefeldioxyd nicht

möglich. Versucht 111-.11 nämlich, ein solches

Zweipliasensystein zu filtrieren, so lauft zu-

nächst die l-#'xtralztliisting, die die paraffin-

freien Öle enthält, finit großer Geschwindig-

heit durch das Filter, ohne daß jedoch eine

scharfe Trennung möglich wird; flenn die

Filtrationsgesch@@-indigheit vermindert sich

bald beträchtlich, und auf dein Filter verbleibt

eine schmierige Masse, die nicht in üblicher

Weise finit Waschillitteln behandelt werden

kann. Aus diesem Grunde mur die Extrakt-

Schicht von der kaffinatschicht abgezogen

werden, und aus dieser kann. nach Verdün-

nung und tieferem Kühlen das Paraffin abge-

trennt werden.

Bei Verfahren, .fei denen nach Zugabe voll

flüssigenn @clilcefeldioxd eine Schichtenbil-

dung beobachtet wurde,' war also dein Fach-

inann der Weg des Filtrierens von cornliereiil

verschlossen, und er griff zu der in dieser

Technik üblichen Schichtentrennung.

überraschenderweise wurde nun gefunden,

da13 das Paraffin in filtrierbarer Form vor-

liegt, wenn Rollteer finit Mengen voll Zoo Vo-

luiiipro-r_ent flüssigem Scliwefeldiolvd oder

mehr, vorzugsweise: 4oo bis @oo Voluni-

prozent, gemischt und auf mindestens o°, vor-

zugsweise 1o= oder tiefer, gekühlt '%cird.

Von den bekannten, mit flüssigem Schwefel-

dioxyd arbeitenden Elitparaffinierungscerfah-

ren untcrsclleidet sich also das Verfahren der

1,rflilrllliig -rliildle"eild dadurch, dar ein Ztl-

Satz voll Hilfslöstill',sillitteln überflüssig ge-

macht wird. Die Erfindung ermöglicht es, aus

Rohteeren unmittelbar zli tiefstockenden Ölen

zu @elang:ii, und zwar unter Abtrennen des

Paraffins auf einfache Reise, nämlich durch

Abfiltrieren.

Die Abtrennung des ausgeschiedenen Parai-

fins durch Filtrieren kann mit recht hoher

F1ltrationsgeschwindigkeit geschehen unter

Erhaltung eines Fllterkllehens, der 1111t SchR`c'.-

feldioxyd, Benzolschwefeldioxyd oder ähn-

lichen selektiven Lösungsmitteln. nach-

gewaschen werden kann. Es ergibt sich ein

Rohparaffin mit einem Gehalt von etwa 50 bis

70°1,i Paraffin, je nach der Menge des ange-

%cen,leten Lösungsmittels. fei Benutzung von

sehr - grol:ien Zusatzillengeil voll flüssigem

@chSS'efeldl@xyyd, z. B. voll 00 und j00 VO-

luniprozent, wird die Filtratioilsgescll%S#ill-

di-keit noch mehr gesteigert und einerseits

eine griil:@ct-e -lusbetite voll Filtrat erbalten

und andererseits als Gatsch ein höher paraf-

finhaltigls Konzentrat, das paktiscb frei 'Oll

Satiren Bestandteilen (hreosnt) ist.

Das bei der Filtration als Extraktlösung

anfallende tiefstockende Öl wird auf bekannt

Weise voll dem ScliwefeldIOxS"d befreit und

kann entweder als solches, z.@B. als Heizöl,

verwendet oder auch weiterverarbeitet wer-

den. z. B. auf Schmieröle und Dieselöle. Wi ;d

dieses tiefstncleiide (C)1 (lestilliert, so fallen

als Destillationsrückstand die Stoffe all, die

auch bei der Destillation des Rollteeres ini

Rückstand cerf@leiben; jedoch liegen diese

Rückstandstuffe 1n parafinfreler FOrln vor.

Sie eignen sich infolgedessen in besonderem

Maße zu Stral)tiibattz@t-eckeii. Die VerR'en-

dutig-des hei dein Verfahren der Erfindung

anfallenden Paraffins ist die übliche.

Das Zerfahren der I:rfindunä kann auch

ausgeführt werden finit weniger als 2o°;0

Kreosot enthaltenden Mischungen von Roh-

teeren und 1>ei der Destillation der durch das

\`erfahren der Erfindung erhaltenen tief-

stockenden Üle anfallenden Rückstände.

Gegenstand eines älteren Rechts ist die Ab-

trennunvon Paraffin aus Teeren und Teer-

destillaten in Gegenwart von mehr als -,o°jQ

hreosot.

Beispiel .i

Ein Braunkohlenschwelteer, aus dein durch

Destillation die bis etwa 23o° sie<lendell

Einteile entfernt worden waren und der einen

Paraffingehalt voll 21,2°,'" und einen Kreosot-

gelialt von 1(),200,"" aufwies, wurde finit 300

Volumpt=ozcnt Schwefeldioxyd gemischt, die

Mischung auf -17- abgabgekühlt und filtriert.

Der Filterkuchen wurde mit 21o VOliiiil-

prozent Scllwefeldloxy-il, bezogen auf das

AuS- a ii-sinaterial, iiacli"ewasclicii. Aus den

g

gesatnilielten Filtraten und aus dein Gatsch

wurde das Lösungsmittel durch Destillation

entfernt. Es fiel ein Filtrat all in einer -Menge

von ;9,8°i, und finit einem Stockpunkt von

-io=. Der Gatsch wurde in einer Menge voll

40,2°;0 und mit einem Erst<tri-uiigspuiil:t von

4h' erhalten.

Be1spie12

her gleich.- Teer, der bei dein @_ersuch .des

vorstehenden Beispiels zur Z-erwendung kann.

wurde in gleicher Weise behandelt. jedoch

wurde er in diesem Falle vor der Filtration

mit 5oo Volurnprozent Schwefeldioxyd ge-

mischt und nur mit loo Volulrlprozent Schwe-

feldioxyd nachgewaschen. In diesem Falle konnten 74. Volumprozent Filtrat erhalten «-erden, und zwar mit einem Stockpunkt von -17'. Außerdem wurden :26'/, Gatsch mit einem Erstarrungspunkt von 5z° erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Entparaffinieren von Teeren, insbesondere Braunkohlenschwelteeren, mit flüssigem Schwefeldioxyd, dadurch gekennzeichnet, daß Rohteer oder Rückstandsteer, der weniger als 2o°fo hreosot enthält, mit flüssigem Schwefeldioxvd in einer Menge von mindetens 200 @%olumprozent, vorzugsweise doo bis ;oo Volttmprozent, gemischt und dann bei höchsten3 o°, vorzugsweise bei - rö° oder darunter, filtriert wird.