DE749586C

DE749586C - Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen aus halogenierten Kohlenwasserstoffen

Info

Publication number: DE749586C
Application number: DE1935749586D
Authority: DE
Inventors: Dr Arnd Iloff
Priority date: 1935-07-18
Filing date: 1935-07-18
Publication date: 1944-11-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Kunststoffen aus halogenierten Kohlenwasserstoffen Wie gefunden wurde, erhält man neue Kunststoffe mit wertvollen Eigenschaften, wenn man Vinylchlori@d mit solchen wesentlichen Mengen, z. B. einem Drittel seiner Menge, asymmetrischen Dichloräthylens in Anwesenheit polymerisationsbeschleunigender Stoffe in wäßriger Emulsion oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels polymerisiert, daß ein Kunststoff erhalten wird, der in organischen Lösungsmitteln, beispielsweise in einem Gemisch - von Butylacetat, Benzol und Aceton, gut löslich ist. Ferner besitzen diese Mischpolymerisate wertvolle, einer gewissen Abstufung fähige, plastische Eigenschaften, die in .der Technik der Preß-und Spritzmassen und besonders bei filmbildenden Überzügen von besonderer Bedeutung sind, bei dem Polyvinylchlorid aber nur durch Zusatz von geeigneten Weichmachern erreicht werden können. Der Zusatz derartiger Weichmacher, -die in der Mehrzahl aus flüssigen oder festen Estern anorganischer oder organischer Säuren bestehen, benachteiligt oft die an sich vorzügliche Widerstandsfähigkeit des Polyvinylchlorids gegen Wasser, Säuren, Salzlösungen usw.; auch wird die Brennbarkeit und der elektrische Widerstand des Polyvinylchlorids durch manche derartige Weichmachungsmittel ungünstig beeinflußt. Da das asymmetrische Dichloräthylen als chlorierter Kohlenwasserstoff dem Vinylchlorid sehr ähnlich ist und keine verseifbaren oder hydrophilen Gruppen enthält, so bleiben die eigentümlichen, besonders wertvollen Eigenschaften des Polyvinylchlorids durch die Einverleibung des asymmetrischen Dichloräthylens vollkommen erhalten. Das nach dem vorliegenden Verfahren hergestellte Mischpolymerisat des Vinylchlorids und des asymmetrischen Dichloräthylens verkörpert einen neuen Kunststoff, der -die vorzüglichen chemischen und elektrischen Eigenschaften des Polyvinylchlorids besitzt und bei dem die Anwendung von Weichmachern sich vollkommen erübrigt.
Zur Herstellung der neuen Polymerisate kann man gemäß den nachstehenden Beispielen verfahren, wobei der Zusatz eines der bekannten, -die Polymerisationbeschleunigenden und bzw. oder regelnden Katalysatoren und von Pufferstoffen zweckmäßig sein kann, ferner die Anwendung von Wärme und Druck, gegebenenfalls bei gleichzeitiger Einwirkung-des- Lichts. -Zur weiteren Verbesserung, insbesondere der Löslichkeitseigenschaften, können diese Mischpolymerisate einer weiteren Chlorierung, gegebenenfalls bei gleichzeitiger oder nachfolgender Depolymerisation, unterworfen werden, in ähnlicher Weise, wie dies in der Patentschrift 596 9i i für Polyvinylchlorid beschrieben ist. Beispiel i In 5oo Teilen Wasser werden d. Teile Seife, 3 Teile Wasserstoffsuperoxyd 3o°/oig, o,47 Teile saures Ammonphosphat (NH4)2 H P O4 gelöst und in einem Druckgefäß 42 Teile asymmetrisches Dichloräthylen und 126 Teile Vinylchlorid zugefügt. Man erwärmt unter Schütteln auf 48° und hält etwa 2o Stunden bei dieser Temperatur. Nach dieser Zeit ist die Reaktion beendet. Die entstehende Emulsion des Mischpolymerisats wird durch Aussalzen zur Koagulation gebracht, und das ausgefallene Produkt mit Alkali, dann mit Wasser gewaschen.
Das erhaltene Mischpolymerisat aus etwa 25'/9 Dichloräthylen und 75"/o Vinylchlorid ist ein neuer Kunststoff, der zu Formlingen verpreßt werden kann und auch wegen seiner guten Löslichkeit in organischen Lösung#-mitteln, wie z. B. einem Gemisch von Butylacetat, Benzol und Aceton, zur Herstellung von Filmen verwendet werden kann. Beispiel Man verfährt wie in Beispiel i, verwendet jedoch 36o Teile Wasser, 2,9 .Teile Seife, 2,2 Teile Wasserstoffsuperoxyd, o,9 Teile saures Ammonphosphat, 61 Teile asymmetrisches Dichloräthylen und 61 Teile Vinylchlorid und erwärmt 24 Stunden unter Schütteln.
Das aus 50 110 Dichloräthylen und So °/o Vinylchlorid bestehende Mischpolymerisat zeichnet sich durch besonders gute Löslichkeit in dem in Beispiel i genannten Lösungsmittelgemisch wie auch in andren organischen Lösungsmitteln aus.
Beispiel 3 In =84o Teile Methanol werden i5oo Teile Vinylchlorid und 5oo Teile asymmetrisches Dichloräthylen in Gegenwart von doo Teilen Wasser und 2o Teilen Benzoylsuperoxyd bei ;' unter einem Druck von 2,4 atü polymerisiert. -Man erhält ein Mischpolymerisat, dessen Hauptbestandteil asymmetrisches Dich@oräth5len, etwa 70°/0, ist, da Dichloräthylen schneller polymerisiert als das Vinylchlorid.
des so erhaltenen Endstoffes löst sich in ccm eines Gemisches, bestehend aus Benzol, .':ceton und Butylacetat, imVerhältnis i : i : i. Ljs hat einen K-Wert von 28 und enthält 68,2 % Chlor.
Es wurde bereits vorgeschlagen, zur Herstellung von in den üblichen Lösungsmitteln unlöslichem ^,-X'iriylchlorid außer einem Oxydationskatalysator auch einen polymerisierbaren Katalysator mitzuverwenden, wozu auch katalytische :Mengen von Dichloräthylen brauchbar sein sollen. Im Gegensatz dazu wird gemäß dem vorliegenden Verfahren zur I lerstellung von gut löslichen llischpo@ymerisaten eine Mischung der Polymerisation unter--,vorfen, welche außer 'jinvlchlorid noch wesentliche Mengen von Dichloräthylen enthält, z. B. ',`s vom Gewicht des verwendeten Polyvinylchlorids. Trotz der die Bildung eines hochpolymeren Körpers fördernden Bedingungen wird ein gut löslicher Endstoff erhalten.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Kunststeffen aus halogenierten Kohlenwasserstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man \'inylchlorid mit solchen Mengen, z. B. einem Drittel seiner Menge, asymmetrischen Dichloräthylens in Anwesenheit polyrnerisationsbeschleunigender Stoffe in wä ßriger Emulsion oder in Gegenwart eines organischen Lösungsmittels polymerisiert, daß der Endstoff in organischen Lösungsmitteln, beispielsweise in einem Gemisch von Butylacetat, Benzol und Aceton, gut löslich ist, und daß man gegebenenfalls das so erhaltene Produkt einer nachträglichen Chlorierung unterwirft. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegenstandes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: USA.-Patentschrift ...... 7r. 1 983 9:I9.