DE745472C - Verfahren zur Herstellung hochpolymerer, harzartiger Stoffe aus AEthylenimin und Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten - Google Patents
Verfahren zur Herstellung hochpolymerer, harzartiger Stoffe aus AEthylenimin und Isocyanaten bzw. IsothiocyanatenInfo
- Publication number
- DE745472C DE745472C DEI65237D DEI0065237D DE745472C DE 745472 C DE745472 C DE 745472C DE I65237 D DEI65237 D DE I65237D DE I0065237 D DEI0065237 D DE I0065237D DE 745472 C DE745472 C DE 745472C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ethyleneimine
- isocyanates
- isothiocyanates
- production
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/285—Nitrogen containing compounds
- C08G18/2865—Compounds having only one primary or secondary amino group; Ammonia
- C08G18/287—Imine compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung hochpolymerer, harzartiger Stoffe aus Äthylenimin und Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten Es ist bekannt, stickstoff- und schwefelhaltige, haTzartige Produkte aus Äthylenirnin, seinen Homologen und Substitutwonsprodwkten oder deren Polymeren durch Umsetzung mit Isocyanaten oder Isothifocyanat-en herzustellen und diese Produkte durch Erhitzen mit eäer ohne Katalysator zu pulymerisieren. Anlagerung und Polymerisation gehen bei der Herstellung der Produkte meist gleichzeitig nebeneinander her.
- Es wurde nun gefunden, daß neue Produkte entstehen, wenn man die Umsetzung und Polymerisation im Gegenwart einer organischen Oxysäure, -ausgenommen Milchsäure, durchführt. Die Oxysäuren treten als. Baustoffe in die neuen Produkte ein und geben dmsen ihre charakteristischen Eigenschaften. Die erhaltenen Erzeugnisse sind feste, schmelzbare, hochpolymere Harze von gelbliches weißer
oder weißbrauner Farbe und können als Lack- komponenten, als Preßmassen oder als Zusatz zu Pxeßmassen verwendet -werden. Durch die Mitverwendung der Oxysäuren wird die Aus- beute an Polymerisaüonsprodukten erheblich gesteigert; außerdem werden Harze erhalten, die j e nach der Ärt und Menge der Oxy@@", säuren im Vergleich zu Harzen ohne Oxy- säure verbesserte Eigenschaften, wie ge- ringere Löslichkeit in organischen Flüssig- keiten, erhöhten Schmelzpunkt und größere Affinität zu sauren Farbstoffen, besItzen. Die Anfärbbarkeit mit sauren Farbstoffen ist vor- züglich. Die gefärbten Kunstmassen besitzen gute Lächtechtheit. Als Imme können Athylenimiai, seine Homo- logen und Substkutionsprodukte sowie deren. Polymere zur Anwendung kommen. Als Bei- spiele seien genannt: Äthylenimj..n, C-Methyl- - Als zweite Komponente kommen aromatische, hydroaromatische und ahphatische Iso- bzw. Isothiocyanate in Frage, z. B. Phenylisocyanat, Phenyl:sothiocyanat, a-Naphthylisocyanat, Stearyl:socyanat, Cyclohexyü,sqcyanat, p-Äthylphenyli.socyanat, 4-Oxy-3-dodecylphenylinsocyanat. Auch Diisacyanate können in gleicher Weise benutzt werden, z. B. p-Plienylendiiaocyanat. Schließlich können auch Gemische von Iso- und Isothiocvanaten zur Umsetzung verwendet werden. Von an der Umsetzung teilnehmenden organischen Oxysäuren seien z. B. Oxycapronsäure und Weinsäure genannt. Auch Gemische von Oxysäuren können angewandt werden.
- Die Komponenten können mit oder ilne Lösungsmittel aufeinander zur Einwirkung gebracht= werden. Erforderlichenfalls kann die meist schon bei gewöhnlicher Temperatur vor sich gehende Anlagerung und Polymer:sation durch Erhitzen oder durch Zugabe von reaktionsbescüleuni genden Mitteln oder durch beides gleichze?tig unterstützt werden. Geht die Umsetzung zu rasch und stürmisch vor sich, so wird sie durch Zugabe von Lösungsmitteln oder durch Kühlung des Reaktionsgemisches leicht gemäßigt. Als rtaktionsbeschleunigende Mittel eignen sich geringe Mengen Säuren, z. B. Salzsäure oder Schwefelsäure: auch organische Säuren, wie Chloressigsäure oder Ameisensäure, können benutzt werden.
- Beispiel i i 2o g Propylenimin v_ erden mit ioo g Benzol verdünnt und 5o g Weinsäure in der Flüssigkeit .gelöst. Zu dieser Lösung werden dann unter Rühren bei 50° 230 g Stearylisocyanat langsam zugegeben. Das Reaktionsgemisch wird beim Steilen bei gewöhnlicher Temperatur immer schwerflüssiger. Nach 4 Tagen wird das Benzal abdestillmert und der Rückstand auf i 2o' erhitzt. Es ist dann ein, rotgelbes, in Wasser, verdünnten Säuren und Laugen unlösliches Harz entstanden, das sich in hochsiedenden organischen. Lösungsmitteln, z. B. in Cyclohexanol, leicht löst.
- Beispiel 2 In einer Mischung von 50o g Äthylenimin und iooo g Benzol werden ioo g Salicylsäure gelöst und zu dieser Lösung 50o g Phenylisocyanat langsam unter Kühlung zugegeben. Nach Zugabe des Plieiylisocyanates wird die Mischung 5 Tage stehengelassen und anschließend 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abdestillieren des Benzols bleibt ein helles, festes Harz zurück, das längere Zeit bei ioo° getrocknet wird.
- Beispiel 3 In ein Gemisch von i 5o g N-Benzyläthylenimin, 5o g Äthylenimin, 5o g Benzol und 5o g Trichloräthylen wird Kohlensäure eingeleitet, während Äthylenimin und Benzyläthylemimin polymerisiert werden. Unter Rühren und Rückfluß wird in diese Mischung tropfenweise eine Lösung von 70 g p-Ph enylend:isacyanat in Zoo g Hexylisocyanat zufließen gelassen, wobei eine Temperatur von 5o° durch Kühlen aufrechterhalten wird. In das Reaktionsgemisch werden 8o g Oxystearinsäure in kleinen Portionen zugegeben. Das Ganze wird 2 Tage stehengelassen und darauf 3 Tage unter Rückfluß erhitzt. Nach dein Abdes;ill:eren des Lösungsmittels wird das erhaltene gelbe Harz 4 Stunden au 125' erhitzt.
- Beispiel 4 3o g Salicylsäure werden mit 5o g ioo%igem Äthylen-m--*n zusammengebracht. Das Reaktionsgem'sch w'rd bei 4o° mit 25 ccm Plieiylisotli:ocyanat umgesetzt. Sobald die Reaktion beendet ist, wird das Ganze 24 Stunden bei i20° im Vakuum (etwa 68o mm H,) erhitzt. Das Reaktionsprodula stellt ein festes, weißes Harz dar, welches in Cyclohexanol nur schwer lösl_.ch und mit sauren Wollfarbstoffen anfärbbar ist.
- Beispiel 5 In ein Gemisch von 25 g durch Kohlensäule polymerisiertes Äthylenimin, io ccm Oxycapronsänre und 8 ccm Salzsäure (330'0) gibt man in kleinen Portionen bei 4o° nach und nach 2o ccm Phenyl:socyanat und io ccm Phenylisothiocyanat. Während des Zusatzes der Isocyanate wird gerührt. Man läßt das Ganze 2 Tage bei Raumtemperatur stehen und erhitzt darauf 3 Tage lang bei 12o°. Das erhaltene Harz schmilzt bei 2O0°. Es ist gegen 30%ige Säure und 20%ige Lauge beständig.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung hochpolymerer, harzartiger Stoffe aus Äthylenimin und Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten, dadurch gekennzeichnet, daß man Äthylenimin, seine Homologen oder Substitutionsprodukte oder die Polymeren dieser Stoffe in Gegenwart einer organischen Oxysäuze, ausgenommen Milchsäure, mit Isocyanaten oder Isothiocyanaten umsetzt und die so erhaltenen Produkte der Polymerisation unterwirft.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI65237D DE745472C (de) | 1939-07-23 | 1939-07-23 | Verfahren zur Herstellung hochpolymerer, harzartiger Stoffe aus AEthylenimin und Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DEI65237D DE745472C (de) | 1939-07-23 | 1939-07-23 | Verfahren zur Herstellung hochpolymerer, harzartiger Stoffe aus AEthylenimin und Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE745472C true DE745472C (de) | 1944-03-13 |
Family
ID=7196301
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DEI65237D Expired DE745472C (de) | 1939-07-23 | 1939-07-23 | Verfahren zur Herstellung hochpolymerer, harzartiger Stoffe aus AEthylenimin und Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE745472C (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE970463C (de) * | 1953-02-22 | 1958-09-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten |
DE1045094B (de) * | 1951-12-05 | 1958-11-27 | Armour & Co | Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen durch Umsetzung eines Diisocyanats mit Wasser |
-
1939
- 1939-07-23 DE DEI65237D patent/DE745472C/de not_active Expired
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1045094B (de) * | 1951-12-05 | 1958-11-27 | Armour & Co | Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen durch Umsetzung eines Diisocyanats mit Wasser |
DE970463C (de) * | 1953-02-22 | 1958-09-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Kondensationsprodukten |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3444740C2 (de) | ||
DE2660982C2 (de) | Verwendung von Esterderivaten von Cumylphenol als nichtreaktive Weichmacher für Polyurethan- und Polyvinylchloridharze | |
DE1595724A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polybenzoxazolen | |
DE951168C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Polyisocyanaten | |
DE745472C (de) | Verfahren zur Herstellung hochpolymerer, harzartiger Stoffe aus AEthylenimin und Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten | |
DE674984C (de) | Verfahren zur Herstellung von Reaktionsprodukten des Styrols | |
DE1793700C3 (de) | 4,4'- eckige Klammer auf p-Phenylenbis- eckige Klammer auf (phenylimino) carbamyl eckige Klammer zu eckige Klammer zu diphthalsäureanhydrid und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE1280838B (de) | Verfahren zur Reinigung von Lactiden | |
DE1745400A1 (de) | Haertbare Polyamide | |
DE2339865C2 (de) | Sulfonatgruppenhaltige Polycaprolactame, Verfahren zu ihrer Herstellung und Fäden und Fasern aus Polycaprolactamen, die diese sulfonatgruppenhaltigen Polycaprolactame zugemischt enthalten | |
DE880486C (de) | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Produkte | |
CH630932A5 (de) | Verfahren zur herstellung von neuen transparenten polyamiden. | |
DE849244C (de) | Verfahren zur Darstellung von Xylylen-bis-mercaptocarbonsaeuren und ihren Estern | |
DE689151C (de) | Verfahren zur Herstellung von alkali- und saeurebestaendigen, stickstoffhaltigen Kunststoffen | |
DE757520C (de) | Verfahren zur Herstellung harzartiger Kondensationsprodukte aus Harnstoff und bzw. oder Thioharnstoff und Formaldehyd | |
DE1595221C3 (de) | Phosphorhaltige Additionspolymere | |
DE925495C (de) | Verfahren zur Herstellung von stickstoffhaltigen, linearen Kondensationsprodukten | |
AT210874B (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen Polysulfosäureestern | |
DE737199C (de) | Verfahren zur Herstellung stickstoffhaltiger, polymerer Stoffe | |
DE897476C (de) | Geformte Gebilde aus synthetischen linearen Polyamiden | |
DD300174A7 (de) | Verfahren zur Herstellung von Alpha Omega-difunktionellen Prepolymeren mit zwei Isocyanatendgruppen | |
DE901347C (de) | Gelatinierungs-, Quellungs- und Weichmachungsmittel fuer synthetische lineare hochmolekulare Stoffe | |
DE695561C (de) | Verfahren zur Darstellung von loeslichen und zugleich hochmolekularen Polymerisationsprodukten von Acrylsaeureverbindungen | |
DE1495007A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von modifizierten Polycarbonaten | |
DE2232463A1 (de) | Neuartige polybenz-1,3-oxazindione(2,4) und ein verfahren zu ihrer herstellung |