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Geformte Gebilde aus synthetischen, linearen Polyamiden Die synthetischen
linearen Polyamide, die sich von Monoaminocarbonsäuren oder ihren amidbildenden
Derivaten ableiten oder durch Kondensation von Diaminen mit Dicarbonsäuren oder
ihren amidbildenden Derivaten erhalten werden, ferner Polyharnstoffe, Polyurethane
sowie Mischpolymerisate bzw. -kondensationsprodukte derselben können durch Verarbeitung
ihrer Lösungen oder Schmelzen nach den verschiedensten Verfahren in geformte Gebilde
übergeführt werden. So lassen sich z. B. Fäden und Filme daraus herstellen, die
sich durch hohe Zugfestigkeit, Zugdehnung, Stoßfestigkeit und Knitterzahl auszeichnen.
Für manche Zwecke ist aber eine besonders hohe elastische Dehnung und große Geschmeidigkeit
sowie die Beständigkeit dieser Eigenschaften bei tiefen Temperaturen erforderlich.
Dies kann nur durch Zusatz von Weichmachungsmitteln erreicht werden, wofür bereits
eine Reihe von Verbindungen vorgeschlagen wurde.
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So ist bekannt, als Weichmachungsmittel für diese. Polyamide einkernige
Phenole, die durch einfach verzweigte Alkylgruppen substituiert sind, zu verwenden.
Ferner wurden für diesen Zweck Phenole, u. a. Polyoxyphenyhnethane oder -äthane
vorgeschlagen, die durch mehrfach verzweigte aliphatische Kohlenstoffketten substituiert
sind. Auch Polyoxybenzoesäureester wurden bereits als Weichmachungsmittel in Vorschlag
gebracht. Schließlich wurden auch Salicylsäureester für diesen Verwendungszweck
empfohlen.
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Es wurde nun gefunden, daB die Ester von aromatischen, gegebenenfalls
im Kern alkyl-, aralkyl- oder arylsubstituierten p-Monooxycarbonsäüren mit einwertigen
Alkoholen als Weichmachungsmittel für den obengenannten Zweck besonders vorteilhaft
sind.
Hierunter sind die- p-Monooxymonocarbonsäureester die geeignetsten.
Vorzugsweise verwendet man solche Ester, bei denen die Summe der Kohlenstoffatome
der Alkoholkomponente zusammen mit jenen der gegebenenfalls im aromatischen Kern
vorhandenen Substituenten 4 bis 1ä beträgt. Diese Kohlenstoffatome werden zweckmäßigerweise
derart aufgeteilt, daß bei Verwendung kürzerkettiger Alkohole die Zahl der Kohlenstoffatome
in den Kernalkyl-, -aralkyl- oder -arylgruppen entsprechend größer gewählt wird.
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Als Weichmachungsmittel im Sinne der vorliegenden Erfindung seien
beispielsweise die Ester von aromatischen p-Monooxy-polycarbonsäuren, wie i-Oxybenzol-3,
4-dicarbonsäure,# i-Oxy-naphthälin-4, 5-dicarbonsäure, insbesondere aber von aromatischen
p-Monooxymonocarbonsäuren, wie p-Oxybenzoesäure, Oxynaphthoesäure-i, 4 sowie der
Kernalkyl-, -aralkyl-oder -arylderivate dieser Säuren mit einwertigen Alkoholen,
wie Äthyl-, n-Propyl-, i-Propyl-, i-Hexyl-, i-Heptyl-, i-Octyl-, n-Dodecyl-, n-Octadecylalkohol,
oder mit Alkoholen der fettaromatischen Reihe,- wie Benzylalkohol, i-Propylbenzylalkohol
usw., genannt.
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Besonders geeignet sind der p-Oxybenzoesäurei-hexyl-, i-heptyl-, i-octyl-,
n-dodecyl- und -benzylester und ferner der Benzyl-p-oxy-benzoesäurei-hexylester.
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Gegenüber den bekannten Weichmachungsmitteln für lineare Polyamide
weisen die nach vorliegender Erfindung zu verwendenden Stoffe eine Reihe von Vorteilen
auf. Sie zeichnen sich durch eine ausgezeichnete Verträglichkeit mit den Polyamiden
aus. Während in der Salicylsäurereihe nur noch die Ester, die sich von Alkoholen
bis zu einer C-Atomzahl von q. ableiten, mit Polyamiden gut verträglich sind, weist
in der p=Oxybenzoesäurereihe selbst der n-Dodecylester noch eine gute Verträglichkeit
auf. Die mit den erfindungsgemäßen Weichmachungsmitteln erhaltenen geformten Gebilde
auf Basis von Superpolyamiden sind gegenüber Wasser und chemischen.Agentien beständig.
Überdies ist die Flüchtigkeit der vorliegenden Stoffe außerordentlich gering, so
daß sie auch in dieser Beziehung den bekannten überlegen sind. Die mit den vorliegenden
Weichmachungsmitteln versetzten Polyamide weisen schließlich selbst nach längerer
Bewässerung einen bemerkenswert guten Griff auf.
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Die Ester können z. B. durch Kondensation der entsprechenden Säuren
mit den betreffenden Alkoholen in üblicher Weise hergestellt werden: Die neuen Weichmachungsmittel
können den Polyamiden in der Gießlösung oder in der Schmelze zugesetzt werden. Es
ist aber auch möglich, sie bereits den monomeren Ausgangsprodukten vor der Polymerisation
bzw. Kondensation hinzuzufügen oder aber die. fertig geformten Gebilde, z. B. Folien
oder Fäden, nachträglich noch mit den Weichmachungsmitteln zu behandeln: Die Menge
der Weichmachungsmittel hängt v an dem jeweils angewendeten Ester sowie von der
Art des Polyamids und davon ab, welche Eigenschaften dem Endprodukt mitgeteilt werden
sollen.
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- Beispiel i ' i kg des Kondensationsproduktes aus 6o Gewichtsteilen
Hexamethylendiaminaäipat und 4o Gewichtsteilen Caprolactam wird in einem Gemisch
von36oo ccm Methanol und 400 ccm Wasser in der Wärmegelöst, worauf der Lösung 440
g p-Oxybenzoesäure-i-octylester zugesetzt werden. Die Lösung ergibt beim Vergießen
eine klare, geschmeidige Folie, die bei -2o° oder nach 24stündigem Waschen in fließendem
Wasser oder- in einer Atmosphäre von 5 bis io °/o relativer Feuchtigkeit ihre gute
Griffigkeit und Geschmeidigkeit behält.
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_ Beispiel e i kg des Mischkondensationsproduktes aus 5o Gewichtsteilen
nonandicarbonsaurem Hexamethylendiamin und 50 Gewichtsteilen Hexamethylendiaminadipat
wird mit 75 g Benzyl-p-oxybenzoesäurei-hexylester versetzt und gleichmäßig vermischt.
Das Gemisch wird unter Luftabschluß zu einer homogenen Schmelze aufgeschmolzen und
nach dem Entlüften zu einer geschmeidigen Folie verzögen, die durch 24stündiges
Wässern nicht verändert wird.