DE742329C - Verfahren zur Herstellung plastischer Massen aus Polyvinylverbindungen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung plastischer Massen aus Polyvinylverbindungen Die Gelatinierung von organischen, thermoplastischen, filmbildenden Stoffen geschieht meist in der Weise, daß man ihnen eine Lösung des Gelatinierungsmittels zusetzt, die Mischung in Knetern oder auf Walzwerken gründlich durchmischt, und dabei das verwendete Lösungsmittel verdampft. Es wurde auch schon vorgeschlagen, Cellulos:eester in der Weise zu gelatinieren, daß man sie in fein verteiltem Zustand mit dem Gelatinierungsmittel in einer Kugelmühle mehrere Stunden lang in Abwesenheit von Lösungs- oder Verdünnungsmitteln vermahlt und die dabei erhaltene Mischung in der Hitze unter Druck behändelt.
• Es wurde nun gefunden, daß man Polymerisate auf der Grundlage des Vinylchlorids; z. B. Polyvinylchlorid selbst und auch Mischpolymerisate des Vinylchlorids mit beispielsweise Acrylsäureestern, in technisch besonders einfacher Weise und schnell mit geringstem Energieaufwand gelatinieren kann, wenn man sie in feinpulveriger Form unter Vermeidung von Druck und/oder Erwärmung innig mit dem Plastifizierungsmittel so schnell mischt, daß sie gleichmäßig darin verteilt werden, bevor eine Gelatinierung eintritt, und dann die Gelatinierung der erhaltenen Mischung durch Erwärmen ohne Anwendung von Druck bewirkt. Wesentlich ist, daß die Durchmischung rasch stattfindet, da die Polymerisate häufig schon kurze Zeit nach der Berührung mit Plastifizierungsmitteln diese unter Gelatinierung absorbieren. Zur Herbeiführung einer solchen schnellen und gründlichen Durchmischung eignen sich Mischapparate bekannter Konstruktion zum Mischen pulverigen Gutes; z. B. leichte Kollergänge oder besonders schnell laufende Kneten. Als besonders vorteilhaft haben sich die in den Bäckereibetrieben für das Kneten von 'Feig bekannten Rollenkneten erwiesen. Diese bestehen aus einem sieh drehenden topfartigen Behälter für das Mischgut und einem oder mehreren in diesen hineinragenden Mischarmen, die sich ihrerseits senkrecht zur Drehebene des Behälters bewegen und dabei ein(-Misch- und gleichzeitig leichte Knetwirkung ausüben. In einen solchen Rollenkneten gibt man bei Raumtemperatur zweckmäßig zte;-nächst das fein gepulverte Polymerisat arid dann das Weichmachungsmittel unter starGni Rühren auf einmal hinzu. Innerhalb weniger" Minuten entsteht dabei ein gleichmähiges Ge-@ misch, ohne daß eine praktisch merkliche Gelatitiierung stattgefunden hat. Falls man gleichzeitig noch Füllstoffe mitverwenden will, empfiehlt es sich, diese erst nach der Durchmischung der Polvmerisate mit dem Plastifizierungsmittel zuzusetzen und noch kurze Zeit weiterzurühren. Man erhält so je nach der Menge des verwendeten Gelatinierungsmittels Pulver oder steife bis zäh- flüssige Teige.
• Häufig ist es günstig, die erhaltenen "feige zwecks Zerkleinerung einer mechanischen Behandlung, z. B. in Farbmühlen. auf Walzenstühlen oder in bekamiten Homogenisicrmaschinen, zu unterwerfen. Durch diese Behandlung werden die Teige dann flüssiger und gleichmäßiger und ergeben nach dem Plastizieren besonders gleichmäßige Massen.
• Es ist oft von Vorteil, die erhaltenen Massen durch Evakuieren von Lufteinschlüssen zu befreien. Die Massen sind dann nach der Gelatinierung völlig porenfrei, was insbesondere bei der Herstellung von Formkörpern von Vorteil ist.
• Die so erhaltenen Mischungen erwärmt man ohne Anwendung von. Druck, um die Gelatinierung herbeizuführen. Die Zeit, in der diese Gelatinierung beendet ist, hängt iin wesentlichen von der Schichtdicke und damit der Durchwärmegeschwindigkeit der ':Mischung ab. Je dünner die Schicht ist, desto schneller dringt die Wärme in die Mischung ein und desto schneller erfolgt die Gelatinierung. Deshalb empfiehlt es sich, die Mischung auf Bleche in dünner Schicht verteilt aufzubringen und dann beispielsweise in einem 'Trockenschrank ztt erwärmen. Die Gelatinierung tritt meist schon bei mäßig erhöhter Temperatur. z. B. 6o' und darüber, ein. Die gelatinierte .lasse kann nach dem Abkühlen von den Blechen abgezogen werden und wird dabei in Form zusammenhängender Felle erhalten. Häufig ist es zweckmäßig, zur Vermeidung des Festklebens der Masse an den Blechen diese vorher mit einer Schmierseifenlösung zu bestreichen.
• Man kann auch die noch nicht gelatinierte Mischung des Polymerisats und des flasti-Jizierungsmittels in Formen einbringen, die dem aus der Masse herzustellenden Formkörper etwa entsprechen. Nach dem I#:rivärmen hat die Masse die Gestalt der Form angenommen und bildet einen zusammenhängciiden Vorformling, der als Einlage in die endgiiltige Prel3form eingebracht wird und in dieser seine beabsichtigte Gestalt erhält. Man ;:erzielt so in bequemer Weise eine Dosierung und kann Formstücke unter Vermeidung grö-I t'er Abfallmengen, die gegebenenfalls wieder verarbeitet werden können, leicht herstellen. Beispiel i In einen Teigkneter. so wie er in Bäckereien verwendet wird, werden 55 Teile Polyvinylchlorid in Form eines feinen Pulvers eingebracht und hierzu unter starkem Rühren -15 Teile Trikresylphosphat gegeben. In et%s,a 5 Minuten wird eine gleichmäßige, dünnilüssige Paste erhalten. In diese werden nunmehr 3o Teile Talkum eingetragen. Nach weiteren 5 :Minuten .Mischen ist auch das -Talkum gleichmäßig verteilt. Der erhaltene zähflüssige Teig wird auf Blechen 2 bis Stunden lang auf 6o bis 5o erwärmt. Dabei tritt Gelatinierung ein. Die Masse. kann nach Erkalten. von den Blechen in Forrn eines zusammenhängenden Felles abgezogen und in gewünschter Weise w-eiterverarl):itet werden, beispielsweise auf Formkörper. Beispiel 2 65 Teile eines Mischpolynierisats aus ; oo (@ Vhiylchlorid und 3o00 Acrylsäureäthylestcr werden in einem Teigkneter unter starkem Durchrühren mit 15 Teilen Trikrcsvlphosphat, i o Teilen Dodecylplitlialat und i o Teilen Dodecylbenzoat versetzt. Nach 5 Minuten langem Vermischen erhält man ein einheitliches, sich feucht anfühlendes, zum Zusammenballen neigendes pulveriges Produkt. In dieses werden 3o Teile Kaolin unter gutem Durchmischen eingearbeitet. Gcwünschtenfalls können finit dem Kaolin auch Pigmente oder Farbstoffe zugesetzt werden. Das Pulver wird einige Stunden lang auf 6o bis So erwärmt, wobei es gelatiniert. Es behält dabei seine pulverige Beschaffenheit bei. l?s kann in dieser Form unmittelbar in einer Strang-oder Schlauchpresse oder in Kabelumspritzinaschinen verarbeitet werden. :Ulan kann es auch bei etwa ioo- zu einheitlichen Folien auswalzen. Beispiel 3 6o Teile Polyvinylchlorid werden in eitlem Teigkneter mit 2o Teilen Trikresylphosphat, io -Feilen Dodecylphthalat und io Teilen des I;enzoesäureesters des Diäthylengly-kolmonoxvlenyläthers 5 Minuten lang gut durchmischt. Der dabei erhältliche zähflüssige Brei wird in dem gleichen Kneter nach Zusatz von 2o Teilen Schiefermehl weitere 5 Minuten behandelt. Man erhält so einen zähflüssigen 'Teig. Dieser wird in einer Schichtdicke von etwa 5 bis i o mm auf Bleche aufgestricheiz und z bis 4 Stunden lang auf 6o bis 8o° erwärmt. Die Masse kann dann von den Blechen in Form zusammenhängender Platten oder Folien. die je nach der eingeschlossenen Luftmenge mehr oder minder porig sind, abgezogen werden. Diese Platten oder Folien können in Streifen geschnitten und unmittelbar in einer Form-, Strang-' oder Schlauchpresse oder Kabelumspritzmaschine verarbeitet werden. Beispiel 4 5o Teile feinpulveriges Polyvinylchloridund 5o Teile Trikresylfhosphat werden in einem Intensivmischer bei gewöhnlicher Temperatur zu einer Paste verrührt. Diese wird durch eine Trichtermühle oder über Anreibewalzen t Friktionswalzen) gegeben, die zweckmäßig unterhalb 2o° gekühlt sind. Man erhält so eine dünne, lackartige Paste, die sich mit der Farbspritzpistole oder mit dem Streichmesser auf Unterlagen aller Art auftragen läßt und die auf diesen einen glatten Verlauf zeigt. Durch Erwärmen dieser Aufträge auf mindestens i 5o- wird die Gelati,nierung und Fihnhildung erreicht. Man erhält so glatte, einivandfreie Biberzüge. ` Beispiel 4o Teile feinpulveriges Polyvinylchlorid «-erden bei höchstens 3o°, zweckmäßig jedoch unterhalb 2o--', in einen luftdicht gekapselten Kreiselmischer gegeben, und dieser wird bei langsamer Bewegung der Mischorgane evakuiert. Nach Erreichen des gewünschten Vakuums werden unter anfänglich weiterer langsamer Durchmischung 6o Teile Di-<ic@ylenglykoldibenzoat so zugegeben, daß keine Luft in den Mischraum eintritt. Nach Beendigung der Eintragung des NVeichmachungsmittels wird 5 bis i o Minuten lang mit höchster Geschwindigkeit des Mischers unter gleichzeitigem weiterem Evakuieren gerührt. Man läßt dann die erhaltene schaumige Paste absitzen und hebt das Vakuum auf. Die Paste wird nun in Formen, z. B. einen Zylinder aus Glas, Metall, Holz oder anderen anorganischen oder organischen `Verkstoffen, gegeben, und die Formen werden verschlossen allmählich auf i 6o- erwärmt. Sobald die 2 asse durchgelatiniert ist, wird lan -sam auf mindestens ioo` abgekühlt. Bei dieser Temperatur können dann die fertigen Formkörper, z. B. eine Farbwalze für Druckmaschinen, der Form entnommen werden. Zur Vermeidung des Anklebens an die Form kann diese vor Eingeben der Paste mit Seife oder einem Formenwachs bestrichen werden. Durch Verwendung von Formen, in deren Achse sich eine Welle z. B. aus Metall befindet, können auch Walzen hergestellt «-erden, die um einen festen Kern einen nahtlosen Überzug aus plastifiziertem Polyvinylchlorid besitzen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung plastischer Massen aus pulverförmigen Polymerisaten auf der Grundlage des Vinylchlorids, dadurch gekennzeichnet, daß man diese unter Vermeidung von Druck und,/oder Erwärmung mit einem Plastifizierungsmittel so schnell mischt, daß sie gleichmäßig darin verteilt werden, bevor eine Gelatinierung eintritt, worauf die erhaltene Dispersion durch Erwärmen ohne Anwendung von Druck gelatiniert wird. Zur Abgrenzung des Anmeldungsgegen= standes vom Stand der Technik sind im Erteilungsverfahren folgende Druckschriften in Betracht gezogen worden: britische Patentschriften ..... Nr. 398 09 i, 437 604, 464 287.